Фторирование карбоновых кислот и их производных

Температуры плавления фторированных карбоксилатов висмута уменьшаются с увеличением длины фторуглеродного радикала, при нагревании при пониженном давлении происходит их испарение (в случае трифторацетатов — сублимация), а температура испарения возрастает с увеличением длины фторуглеродного радикала. В результате термического разложения при атмосферном давлении и даже в инертной атмосфере образуется оксид висмута, что позволяет использовать висмутовые производные фторированных карбоновых кислот для синтеза висмутсодержащих оксидных материалов. [c.204]

ФТОРИРОВАНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.229]

Фторирование карбоновых кислот и их производных [c.417]

Фторирование гетероциклических карбоновых кислот протекает в условиях, близких к условиям взаимодействия Зр4 с кислотами ароматического ряда [117]. Однако высокие выходы трифторметильных Производных были получены только в присутствии НР [130] , [c.231]

В настоящее время метод получения производных перфторкарбоновых кислот при помощи электрохимического фторирования самих карбоновых кислот устарел. Его полностью вытеснило электрохимическое фторирование фторангидридов карбоновых кислот. [c.495]

Фторирование производных карбоновых кислот [c.496]

Амиды карбоновых кислот могут реагировать с SF4 по двум направлениям. В том случае, если исходный амид содержит у азота атомы водорода, фторирование приводит к разрыву азот-углеродной связи и образованию фторангидрида, а затем трифторметильного производного [c.48]

Введение фтора с помощью тетрафторида серы. Недавно установлено, что тетрафторид серы является уникальным селективным агентом, который заменяет па фтор гидроксильную группу в спиртах, кислород в карбонильных группах альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Ранее тетрафторид серы получали фторированием серы трехфтористым кобальтом или элементарным фтором при этом получалась смесь продуктов, из которой с трудом можно было выделить ЗГ4. В настоящее время дихлорид серы обрабатывают избытком суспензии фтористого натрия в ацетонитриле [c.69]

Из реакций, протекающих на аноде, наиболее подробно описаны электролиз карбоновых кислот, окисление спиртов, кетонов, аминов, ароматических углеводородов и их производных, реакции анодного замещения фторирование, хлорирование, бромирование, алкоксилирование, роданирование и др. Отмечены реакции, и.чею-щие препаративное значение. [c.4]

Значительно более высокие выходы перфторкарбоновых кислот могут быть получены при фторировании некоторых производных кислот ангидридов, фторангидридов, хлорангидридов, амидов [ИЗ] и сложных эфиров [ 21—123]. Наилучшие выходы фторангидридов перфторкарбоновых кислот получены при электрохимическом фторировании соответствующих фторангидридов [1 0], ангидриды дают более высокий выход, чем свободные карбоновые кислоты, но меньший, чем фторангидриды тех же кислот. [c.443]

Ряд стабилизаторов предложен для термостабилизации сополимеров винилфторида [82,91,92]. Сополимеры винилфторида со фторированными кетонами могут быть - стабилизированы органическими производными фосфора или азота, например трифенилфосфином [91], а для высокотемпературной стабилизации сополимеров могут быть успешно использованы кадмиевые и бариевые соли таких насьпценных карбоновых кислот, как каприловая и лауриновая в присутствии фенолов и гидроксибензофенонов. Стабилизированные образцы не изменяют цвета при нагревании при 513 К в течение 2 ч [92]. [c.164]

Главным побочным продуктом всех приведенных выше реакций являлся фторуглерод с тем же числом атомов углерода"- 2. Например, при фторировании октилсульфонилхлорида получен перфтороктан (выход 21%). Хасселдин" провел подробное изучение остальных побочных продуктов, получающихся в этом последнем случае. Оказалось, что наряду со всеми низшими пер-фторалкилсульфонилфторидами i—образуются также все низшие фторуглероды i— . Эти результаты напоминают данные, полученные при электрохимическом фторировании карбоновых кислот и их производных. Другими содержащими серу побочными продуктами оказались фтористый сульфурил и шестифтористая сера. Наконец, весьма интересный ряд побочных продуктов составили фторангидриды перфторкарбоновых кислот, образующиеся с общим выходом около 1%. Они могли образоваться при окислении перфторалкильного радикала элементарным кислородом", подобно тому, как фторангидриды перфторкарбоновых кислот образуются при фторировании эфиров. [c.508]

Цианоформамидины, проявляющие нуклеофильные и электрофильные свойства в 1,3-положениях, реагируют с гексафторацетоном с образованием 5-членных гетероциклов [29]. Образование 5-членных гетероциклов — главная особенность гексафторацетона, некоторых перфторированных и частично фторированных кетонов, альдегидов и иминов в их реакциях с а-функцио-нальными производными карбоновых кислот, а-амино-, а-Ы-алкиламино-, а-К-ариламино- [30, 31], а-гидрокси- [32] и а-меркапто- [33] производными кислот. [c.202]

Первые сообщения о применении четырехфтористой серы (5р4) для фторирования органических соединений появились в 1958 г. . Четырехфтористая сера является уникальным селективным фторирующим агентом для замены на фтор карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их производных серы в тиокарбонильных соединениях , а также гидроксильных групп в некоторых спиртах При взаимодействии четырехфтористой серы с карбоновыми кислотами в одну стадию образуются соединения, содержащие трифторметильные группы. [c.40]

Фторирование гетероциклических карбоновых кислот протекает в условиях, близких к реакциям 5р4 с кислотами ароматического ряда . Однако высокие выходы трифторметильных производных по-лучены только в присутствии безводного фтористого водорода [c.46]

Ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с четырехфтористой серой, образуя те же фторированные продукты, что и кислоты Однако для протекания этих реакций во многих случаях необходимы значительно более жесткие условия. Например, для превращения фталевого ангидрида в бис-(трифторметил)-бензол требуется нагревание до 350 °С. При температурах до 180 °С получается только дифторангидрид кислоты, в то время как образование бис-трифторметильного производного из фталевой кислоты происходит уже при 120 С . Некоторые ангидриды могут реагировать с 5р4, сохраняя кислородный атом. Так, из дихлормалеинового ангидрида получается 3,4-дихлор-2,2,5,5-тетрафтор-2,5-дигидрофуран [c.47]

Карбоновые кислоты и их производные. При фторировании уксусной кислоты, содержащей в качёстве электролита бифторид калия, на никелевом аноде образуется смесь фторуглеводородов, состоящая преимущественно из СГ4, СНРд и малых количеств СаГв [4]. Вместе с фторуглеводородами в газовой смеси присутствует продукт реакции Кольбе — этан и углекислый газ. Среди жидких продуктов обнаружены дифтор- и трифторуксусные кислоты и метилацетат. [c.344]

Аналогичным действием обладает и B I3 — метанол, но он более стабилен, чем его фторированный аналог. BF3 — бутанол, который используют для быстрого получения бутиловых эфиров жирных кислот, особенно эффективен для синтеза производных низкомолекулярных кислот, так как бутиловые эфиры менее летучи, чем соответствующие метиловые эфиры. Последний реагент можно применять и для синтеза н-бугиловых эфиров гербицидных хлорфеноксиуксусных кислот. BF3 — н-буганол используют как для приготовления н-бутиловых эфиров насыщенных кислот с длинной цепочкой, так и для дериватизации короткоцепочечных ( i—Сю) моно- и ди-карбоновых кислот. Это важно, так как метиловые эфиры этих кислот очень летучи и их трудно количественно извлечь из такой реакционной среды, как вода [38]. [c.294]

В химическом отношении перфторальдегиды напоминают соответствующие хлор альдегиды подобно хлоралю, они образуют устойчивые гидраты (альдгидролы). Фторированные альдегиды и альдгидролы образуют с ангидридами карбоновых кислот диацильные производные [c.89]

Некоторые производные карбоновых кислот также подвергались электрохимическому фторированию. Подробно изучалось электрофторирование галоидных ацилов, ангидридов, эфиров и амидов кислот, почти всегда приводящее к перфторацилфтори-дам . [c.362]

Производные карбоновых кислот. Недавно было установлено [148], что электрохимическое фторирование метил-З-метокси-нропионата сопровождается рядом реакций анодной конденсации, связанных, вероятно, с образованием на аноде заметных коли- [c.156]

После фтор1производных углеводородо лучше всего исследованы фторированные производные кислот. Полностью фтори рованные аналоги карбоновых кислот, перфторкарбоновые кис лоты, имеют температуры кипения приблизительно на 45° ниже чем исходные кислоты (рис. 26). [c.260]

Производные фторкарбоновых кислот могут получаться методом элек-трохимического фторирования, с помощью которого карбоновые нлч сульфокислоты и их ангидриды сравнительно легко превращаются во фтор-ангидриды перфгоркарбоновых кислот. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология