Перфторкарбоновые кислоты

Так при фторировании карбоновых кислот значительное место занимает процесс декарбоксилирования, в результате которого образуются насыщенные фторуглероды, либо перфторированные, либо содержащие один атом водорода, и лишь небольшие количества фторангидридов перфторкарбоновых кислот. Например, электролиз раствора уксусной кислоты приводит главным образом к [c.457]

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.495]

Модифицирован препаративный метод получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот, заключающийся во взаимодействии ангидридов соответствующих кислот с фтористым калием в среде полярного растворителя — ацетонитриле, пиридине и др. Выход фторангидридов составляет 74—85 . [c.107]

Эмульсионная полимеризация тетрафторэтилена проводится при 55—70°С и давлении до 7 МПа. Эмульгаторами служат соли перфторкарбоновой кислоты, инициаторами — персульфат аммония или перекись янтарной кислоты. Получаемый полимер — фто-ропласт-4Д — тонкодисперсный порошок с шарообразной формой частиц размерами 0,1—0,3 мм. [c.116]

Перфторкарбоновые кислоты, очевидно, также могут использоваться в качестве экстрагентов. В литературе имеются указания на применение перфтормасляной кислоты и ее солей для экстракции бериллия [588, 589]. Наиболее полно экстракция бериллия протекает при pH 3—4. Зависимость экстрагируемости [c.133]

Так получают хлориды и бромиды. Иодиды получают из ацилхлоридов реакцией замещения хлора на нод. Аналогично получают ацил-фториды. Фториды перфторкарбоновых кислот образуются прн электрохимическом фторировании кислот. [c.567]

Термическим разложением перекисных соединений, как правило, пероксидов перфторкарбоновых кислот. [c.12]

Амиды перфторкарбоновых кислот при реакции с замещенными олефина-ми в присутствии минеральных кислот дают производные пиррола [238]. [c.169]

Бис-р-дикетоны 65, содержащие перфторалкильные группы, получают конденсацией ацетонилацетона с эфирами перфторкарбоновых кислот в присутствии метилата лития [149, 150]. [c.232]

Среди этого класса соединений обнаружены высокоэффективные антикоррозионные агенты, превосходящие по защитному действию производные перфторкарбоновых кислот с аналогичными перфторированными фрагментами [10]. [c.295]

К ВОПРОСУ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ ПОЛИ-й ПЕРФТОРКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.104]

Таким образом, методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот требуют специальной аппаратуры и жестких условий проведения реакции (повышенные температура и давление, агрессивная среда) или дают невысокий выход целевого продукта. Нами предложен довольно простой и удобный препаративный способ получения фторангидридов фторсодержащих карбоновых кислот, который может быть легко осуществлен в мягких условиях в обычной стеклянной аппаратуре. Метод основан на из- [c.104]

Соль трифторуксусной кислоты из скрубберной жидкости стандартными технологическими приемами отделяют от фторида металла и переводят в трифтор-уксусную кислоту. При аналогичном электросинтезе. высщих перфторкарбоновых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, фторангидриды последних, нерастворимые в электролите, отделяются в виде слоя в придонной части [c.380]

Карбоновые кислоты под действием фтористого водорода, в котором они прекрасно растворяются, медленно превращаются в фторангидриды кислот, причем выделяется вода . Послед няя может оказывать очень вредное действие на процесс электрохимического фторирования, образуя не только взрывоопасную окись фтора, но и гидроксильные радикалы. Оба этих продукта, являясь сильными окислителями, могут вызывать значительную деструкцию находящихся в электролите веществ. Растворы карбоновых кислот во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. При электрохимическом фторировании они могут давать различные продукты, причем среди последних наиболее важными являются фторангидриды аналогичных перфторкарбоновых кислот, целый ряд которых был впервые получен именно этим способом [c.494]

Несмотря на низкие выходы, электрохимические синтезы перфторкарбоновых кислот имели исключительно большое значение для развития химии фторуглеродов, и нет необходимости обсуждать причины, по которым выходы не упоминались. [c.495]

Во многих случаях при осуществлении одинаковых процессов различные авторы наблюдали расхождения в выходах конечного продукта. Одно из возможных объяснений можно выдвинуть, учитывая, как долго перед началом электролиза исходная кислота находилась в контакте с фтористым водородом. Если этот контакт был продолжительным, т. е. раствор кислоты во фтористом водороде готовился заблаговременно, то в этом случае исходным веществом в процессе фторирования являлась уже не сама кислота, а ее фторангидрид. Поскольку фториды карбоновых кислот дают при фторировании большие выходы фторангидридов перфторкарбоновых кислот, в данных условиях выход конечного продукта, естественно, возрастал и притом прямо пропорционально времени контакта исходной кислоты с фтористым водородом. [c.495]

В настоящее время метод получения производных перфторкарбоновых кислот при помощи электрохимического фторирования самих карбоновых кислот устарел. Его полностью вытеснило электрохимическое фторирование фторангидридов карбоновых кислот. [c.495]

При фторировании, кроме фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих то же число углеродных атомов, что и исходное соединение, в результате разрыва углерод-углеродной связи образуются также фторангидриды низших перфторкарбоновых кислот Например, фторируемая н-масляная кислота дает в результате реакции фторангидриды перфторкарбоновых кислот с двумя, тремя и четырьмя атомами углерода в молекуле, причем их выход составляет 5,5 и 15% соответственно. [c.495]

Увеличение длины цепи органического соединения сопровождается обычно снижением выхода недеструктированных веществ, и при электролизе фторангидрида масляной кислоты выход фторангидрида перфтормасляной кислоты составляет уже 36%. Такая же зависимость выхода от природы исходного продукта наблюдается и при фторировании алкилсульфокислот. В последние годы было показано, что с достаточно высокими выходами фторангидриды перфторкарбоновых кислот могут быть получены при электролизе более доступных исходных соединений, таких как сложные эфиры, спирты, кетоны и т. д. [c.458]

Метод электрохимического фторирования быстро нашел практическое применение для лолучения различных перфторированных соединений в небольших масштабах. Наиболее удобно использовать его для получения перфторкарбоновых кислот. Для этой цели во ф тористом водороде растворяют хлорангид-рид кислоты. При этом хлорангидрид переходит во фторан-гидрид [c.226]

Для введения в ароматическое ядро перфторалкильных группировок (Рр) были использованы хлорангидриды алифатических перфторкарбоновых кислот. Эта реакция идет в присутствии тетракарбонила никеля в более мягких условиях, чем при алкилировании перфторалкилиодидами [161] [c.237]

Электрохимическим окислением перфторкарбоновых кислот, перфторалкилиодидов. [c.7]

Перфторалкилирование гетероциклических соединений с использованием пероксидов перфторкарбоновых кислот [c.13]

Таблица I. Перфторалкилирование гетероароматических соединений действием перокси-лами перфторкарбоновых кислот типа (КрСОО)2

Следует отметить, что возможны и другие источники перфторалкильного радикала, например натриевая соль перфторкарбоновой кислоты [81-83]. В присутствии ul происходит, вероятно, образование вначале соединения меди, которое и является перфторалкилируюшим реагентом [c.31]

Галогенангидриды перфторкарбоновых кислот вступают в реакцию Фриделя — Крафтса с ароматическими соединениями с образованием арилперфторалкилкетонов [162], которые действием 5р4 могут быть превращены в арилперфторалканы [137] [c.237]

Т. -Галогенкарбоновые кислоты получают галогенированием карбоновых кислот галогеном (кроме иода). Фторирование ведет к перфторкарбоновым кислотам. В промышленности зто осуществляется электрохимически в растворе жидкого НР. Продуктами реакции являются ацилфториды [c.604]

I Реакции димеризации и присоединения к двойной связи протекают как по полярному, так и неполярному механизмам, как с фторолефинами, так и с нефторированными олефинамй, диенами, непредельными простыми и сложными эфирами, кето-нами и альдегидами [16, с. 284, 288—290]. Наиболее характерны реакции нуклеофильного присоединения. К ТФЭ могут присоединяться аммиак, первичные и вторичные амины, водород, фторангидриды перфторкарбоновых кислот., [c.7]

Эмульсионный способ, предложенный в первых патентах, подвергся значительному изменению и усовершенствованию. Полимеризация проводится в присутствии небольших количеств ионогенных поверхностно-активных веществ (солей перфторкарбоновых кислот), водорастворимых инициаторов и стабилизаторов дисперсии (парафиновые углеводороды или фторхлор-углероды). [c.33]

Трифторметильные радикалы И атомы иода реагируют с фосфором по рассмотренному механизму. Метод интересен, так как позволяет избежать синтеза нерфторалкилиодидов и применять доступные соли перфторкарбоновых кислот. [c.14]

При получении фторангидридов низших перфторкарбоновых кислот, преимущественно до С3, начальную стадию реакции целесообразно вести при комнатной температуре, конечную — при повышенной. Фторангидриды высших перфторкислот получают при повышенной температуре. Выход фторангидридов составляет 75—85% от расчетного. Образовавшийся фторангидрид перфтор-карбоновой кислоты удаляют из зоны реакции и улавливают в ловушке, если он низкокипящий, или отгоняют через прямой холо-дильни> , если он в жидком состоянии (в обычных условиях). По удалении фторангидрида и органического растворителя в реакторе остается калиевая соль перфторкарбоновой кислоты. Из последней можно легко получить снова ангидрид исходной кислоты, если добавить галоид(бром, хлор, йод)-ангидрид соответствующей кислоты. [c.105]

Исходные ангидриды поли- и перфторкарбоновых кислот получали по методике [11]. Чистоту синтезированных фторангидридов определяли методом ГЖХ в следующих условиях неподвижная фаза — KelF-3 (10%) на хромосорбе А, скорость газа-носителя (водорода) — 20 мл/мин. Степень чистоты фторангидридов выше 97%. [c.105]

Описан удобный в препаративном отношении способ получения фторангидридов поли- и перфторкарбоновых кислот. Метод заключается во взаимодействии ангидрида соответствующей кислоты с фторидом калия в среде полярного растворителя, способного растворять образующуюся в процессе реакции калиевуЮ соль кислоты. Наиболее подходящим растворителем оказался ацетонитрня. Применение растворителя дает возможность проводить реакцию в мягких условиях и с высокими выходами (74— 85%). Описано получение фторангидридов пяти кислот. [c.111]

В ранних статьях и патентах описаны методы получения фторангидридов перфторкарбоновых кислот, имеющих до 14 углеродных атомов в цепи причем в качестве исходных материалов применялись алифатические, алициклические и ароматические моно- и поликарбоновые кислоты. Фторангидриды перфторкарбоновых кислот превращаются в соответствующие кислоты в присутствии воды , в амиды и эфиры — под действием аминов и спиртов. Выход фторангидридов в цитируемых работах не описан количественно обычно в них весьма неопределенно сообщается с хорошем и удовлетворительном выходах. В других источниках , напротив, указывается, что выходы оказываются очень низкими — ниже 10 и часто даже 5%. На основании описания процесса в одном из ранних патентов Саймонса с сотр. можно подсчитать, что выход, который он называет хорошим , в действительности составлял только около 10%. В более позднем патенте Саймонс указывает, что при фторировании уксусной и н-масляной кислот образуются фторангидриды перфторкислот с выходами соответственно 20 и 15%. Но и в данном случае эти выходы значительно выше тех, кото- [c.494]

Различные фторорганические соединения могут быть синтезированы анодной конденсацией перфторкарбоновых кислот и моноэфиров перфтордикарбоновых кислот в неводных средах. Режимы электросинтеза приведены в табл. 11.12. [c.404]

Из изоамилового эфира трифторуксусной кислоты и иодистого метилмагния Свартс [132] получил трифторметилдиметилкарбинол. Вообще же эфиры перфторкарбоновых кислот при действии реактивов Гриньяра образуют, наряду с третичными спиртами, продукты восстановления — вторичные спирты, соотношение между которыми зависит от характера реактива Гриньяра. Образование вторичных спиртов, по-видимому, связано с резко выраженным электроотрицательным характером перфторалкильных групп [133] (табл. 21). [c.200]

Взаимодействие бромистого эти.имагния с эфирами перфторкарбоновых кислот [c.200]

Кэди ° изучал фторирование перфторкарбоновых кислот в паровой фазе в присутствии небольших количеств воды. Данным способом он получил трифторацетил- и пентафторпропио-нилгипофториты. Эти соединения оказались неустойчивыми газами, которые могут взрываться под действием электрического разряда и при разбавлении азотом легко выделяют иод из раствора иодистого калия. [c.418]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.294 , c.418 , c.494 , c.508 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.305 ]

Новое в технологии соединений фтора (1984) -- [ c.137 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.294 , c.418 , c.494 , c.508 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.443 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.305 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.0 , c.13 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология