Альдегиды, фторирование

Соединения фтора часто получают не прямым фторированием, а действием неорганических фторидов на хлоралканы, альдегиды (кетоны) и кислоты [c.181]

Интересные полимеры были получены из ацетальде-гида [16, 24] и фторированных альдегидов [12], однако эти продукты нестабильны и недостаточно изучены. [c.325]

Фторирование реагентом 66 может сопровождаться окислением функциональных групп. Например, замещенные бензиловые спирты и ароматические альдегиды при действии борфторида 66 дают производные бенз-альдегида и бензойной кислоты соответственно [207]. [c.126]

Основные изменения в спектрах фторированных кислот сводятся к смещениям линий. Большинство из них относится к колебаниям полярных групп G—F и С = 0. Смещение частот С = 0, как отмечалось выше, имеет место и в обычных кислотах, а также альдегидах и кетонах [7]. Можно думать, что природа этих изменений не связана с водородной связью. Подобно другим полярным соединениям [7—9], наблюдающиеся температурные сдвиги линий могут быть вызваны влиянием на колебательный спектр молекулы диполь-дипольных межмолекулярных сил. [c.220]

Альдегиды и кетоны. Наиболее сложная задача — определение формальдегида в водных растворах и газовой фазе. Для этой цели успешно используют полярные пористые полимеры (полисорб N, хромосорбы 105 и 107). Селективностью к карбонильным соединениям обладают фторированные силоксаны, которые можно использовать для отделения альдегидов и кетонов от спиртов. [c.230]

Альдегиды, не содержащие в а-положении водородных атомов, дают более высокие выходы фторированных продуктов, чем альдегиды с активными атомами водорода . При фторировании ацетальдегида в мягких условиях удается получить 1,1-дифторэтан с выходом 35% [c.49]

Получен ряд сополимеров формальдегида с другими альдегидами, а также с фторированными альдегидами [21]. Сополимер формальдегида с окисью этилена (хостаформ) является жестким, твердым и прочным на разрыв материалом. Он более термостоек и устойчив к действию щелочей, чем полиформальдегид [22]. [c.221]

Натриевые соли первичных нитроалканов в этих условиях в качестве основного продукта образуют альдегиды. В отличие от хлорирования и бромирования солей нитроалканов фторирование их перхлорилфторидом протекает гораздо сложнее, что связано с наличием в молекуле перхлорилфторида двух реакционных центров (хлора и фтора), уязвимых для нуклеофильной атаки анионом нитросоединения. Следует отметить, однако, что достаточно четкого [c.117]

Введение фтора с помощью тетрафторида серы. Недавно установлено, что тетрафторид серы является уникальным селективным агентом, который заменяет па фтор гидроксильную группу в спиртах, кислород в карбонильных группах альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Ранее тетрафторид серы получали фторированием серы трехфтористым кобальтом или элементарным фтором при этом получалась смесь продуктов, из которой с трудом можно было выделить ЗГ4. В настоящее время дихлорид серы обрабатывают избытком суспензии фтористого натрия в ацетонитриле [c.69]

У фторированных альдегидов сохраняются многие химические свойства альдегидов. Например, они восстанавливают аммиачный раствор азотнокислого серебра, дают цветную реакцию с фуксинсернистой кислотой, окисляются в карбоновые кислоты, восстанавливаются в соответствующие спирты и т. д. [c.90]

Трифторацетальдегид — первый сполна фторированный альдегид — был выделен из его гидрата реакцией с фосфорным ангидридом. Альдегид идентифицировали приготовлением л-нитрофенилгидразона и 2, 4-динитрофенилгидразона. Свартс [4] сообщал, что окисление трифторэтилового спирта хромовой кислотой дает трифторуксусную кислоту трифторацетальдегид при этом получен не был. Осталось невыясненным, является ли трифторацетальдегид продуктом окисления [c.214]

Цианоформамидины, проявляющие нуклеофильные и электрофильные свойства в 1,3-положениях, реагируют с гексафторацетоном с образованием 5-членных гетероциклов [29]. Образование 5-членных гетероциклов — главная особенность гексафторацетона, некоторых перфторированных и частично фторированных кетонов, альдегидов и иминов в их реакциях с а-функцио-нальными производными карбоновых кислот, а-амино-, а-Ы-алкиламино-, а-К-ариламино- [30, 31], а-гидрокси- [32] и а-меркапто- [33] производными кислот. [c.202]

При фторировании альдегидов четырехфтористой серой кисло> род карбонильной группы замещается двумя атомами фтора с образованием дифторметильных производных. Из бензальдегида при 150 °С получается бензальфторид с выходом 81%, а терефталевый альдегид в тех же условиях дает 1,4-бис-(дифторметил)-бензол [117]. [c.233]

Так, специалистами фирмы Е. I. Du Pont de Ыетош з and Со. разработан способ получения 2-винил-13-Диоксанов реакцией акролеина (1) с 2,2-дизамещенными 1,3-пропандиолами. В частности по реакции альдегида 1 с триметилолпропаном (2) в присутствии кислотного катализатора - фторированного полимера с кислыми сульфоновыми фуппами, в толуоле получен 2-винил-5-этил-5-гидроксимети-1,3-диоксан (3) с высоким выходом. [c.37]

Для краткости приведите в таблице не более трех неподвижных фаз для каждого типа соединений, а в графу Тип образца включите смеси следующих соединений спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры углеводороды, изомеры углеводородов, фторированные и хлорированные углеводороды ароматические соединения и фенолы серусодержащие соединения полярные соединения высококипящие соединения. [c.536]

При взаимодействии алифатических пефторированных альдегидов с реактивами Гриньяра конкурируют реакции восстановления и присоединения [148]. С удлинением перфторированной углеродной цепи выход продуктов присоединения увеличивается. Восстановление альдегидов до первичных спиртов происходит под действием только тех реактивов Гриньяра, которые имеют Р-водородный атом (вследствие большого индуктивного влияния фторированных алкильных групп, связанных с карбонилом). Результаты проведенных опытов сведены в табл. 8. [c.107]

Низкая эффективность перечисленных выше реакций фотоприсоединения обусловлена многочисленными конкурирующими побочными реакциями, например фото-инициированной полимеризацией [223]. В противоположность этому, тщательно исследованные фотореакции фторированных альдегидов, кетонов и фторангидридов карбоновых кислот с конечными двойными связями фторалкенов протекают как это было показано Харрисом и Коффманом, с образованием оксетанов гладко [224]. Доказательство структуры аддуктов основано главным образом на данных ЯМР19Р. [c.479]

Электрохимическое фторирование альдегидов и кетонов, о котором вскользь упоминал Саймонс , дало в результате также фторуглероды. Если бы электрохимическое фторирование было бы во всем аналогично фторированию элементарным фтором, следовало бы ожидать, что из кетонов образуются пер-фторкетоны . Эти последние получают с большим трудом, поэтому очень важно разработать электрохимический способ их синтеза. [c.510]

Стойкость фторкаучуков в сильных окислителях и растворителях зависист от степени фторирования и от типа и концентрации поперечных связей,- образующихся при вулканизации. Предпочтительнее в этом отношении связи, образующиеся при сшивке аминами, так как они замедляют разрушение структуры при действии, например, азотной кислоты, в которой фторкаучуки стойки до 867о-ной концентрации. В разбавленных и концентрированных минеральных кислотах они стойки и при высоких температурах, но органические кислоты их разрушают. В кетонах, альдегидах и простых эфирах фторкаучуки растворяются, в остальных органических жидкостях они стойки (см. гл. 4). Растворы СКФ-26 в метилэтилкетоне могут быть использованы для пропитки, клеев и других целей [100]. [c.221]

Первые сообщения о применении четырехфтористой серы (5р4) для фторирования органических соединений появились в 1958 г. . Четырехфтористая сера является уникальным селективным фторирующим агентом для замены на фтор карбонильного кислорода в альдегидах, кетонах, карбоновых кислотах и их производных серы в тиокарбонильных соединениях , а также гидроксильных групп в некоторых спиртах При взаимодействии четырехфтористой серы с карбоновыми кислотами в одну стадию образуются соединения, содержащие трифторметильные группы. [c.40]

Эти реакции протекают не через стадию изомеризации окиси /г-нитростирола в м-нитрофенилуксусный альдегид, так как в условиях эксперимента последний не дает с 5р4 2,2-дифторэтил-п-нитро-бензол. По-видимому, происходит перегруппировка промежуточных фторированных продуктов реакции окисей с Зр4. [c.55]

Фторангидриды дифторуксусной и трифторуксусной кислот в соотношении 1 1 образуются при электрохимическом фторировании этиленхлоргидрина с общим выходом 45—50% [28]. В аналогичных условиях при электрохимическом фторировании об-хлоргидрина глицерина образуется смесь продуктов, состоящая из фторангид-рида р-хлортетрафторпропионовой кислоты, фреонов. Фторангид-рид образуется, по-видимому, через стадию р-х лорпропионового альдегида, возникающего в результате дегидратации исходного а-хлоргидрина глицерина под влиянием безводного фтористого водорода [c.343]

Карбонильные соединения определяют, главным образом, в форме ок-симных производных или гидразонов (см. табл. УП.б) с ПИД,ТИД или ЭЗД, а в случае фторированных оксимов — с ЭЗД. При идентификации и определении микропримесей токсичных альдегидов и кетонов в воздухе его пропускают через ловушку с реагентом (см. также главу П1), где и образуются производные (см. табл. У11.7), или проводят селективные реакции с конденсатом пробы после улавливания и концентрирования карбонильных соединений на сорбентах после их извлечения из ловушки [55]. Основные характеристики подобных методик приведены в табл. У11.8. [c.306]

Двойная связь в замещенных амидах коричной кислоты при таких мягких условиях восстановления не затрагивается [2029, 3070]. Поэтому этот метод очень удобен для получения ненасыщенных альдегидов [533, 2067, 2975], в первую очередь полиеновых, например, альдегида, соответствующего витамину А [2372]. Селективное восстановление Л/-ацилазолов и У-метиланилидов в соответствующие альдегиды имеет первостепенное значение [2374]. Этим методом были получены глицериновый альдегид [1670] и фторированные альдегиды [940]. [c.196]

Галогенсодержащие альдегиды и кетоны превращаются в соответствующие спирты [1005, 1097, 2330, 2679]. Фторированные бензальдегиды [1491], алифатические и ароматические фторкетоны [2472] могут быть легко восстановлены с помощью ЫаВН4. При восстановлении цыс-4-грег-бутил-2-хлорциклогексанона образуется 40% г/ анс-4-т/7ет-бутил-транс-2-хлорциклогексанола и 46,8% цис-А-трет-бутил-ц с-2-хлорциклогексанола, в то время как" восстановление гранс-4-т/7ег-бутил-2-хлорциклогексанона протекает стереоспеци-фично и при этом образуется 87% трансЛ-трет-6ушл-цис-2-хлор-циклогексанола [1812]. [c.302]

Альдегиды и кетоны. Исследованию фторированных альдегидов из-за трудности их получения и выделения до сих пор не уделялось большого внимания. Синтезировались главным образом альдегиды типа КЮНО, образующиеся цри восстановлении перфторкарбоповых кислот. [c.89]

В химическом отношении перфторальдегиды напоминают соответствующие хлор альдегиды подобно хлоралю, они образуют устойчивые гидраты (альдгидролы). Фторированные альдегиды и альдгидролы образуют с ангидридами карбоновых кислот диацильные производные [c.89]

Общий метод получения перфтор альдегидов — восстановление соответствующих кислот алюмо-гидридом лития. При этом, наряду с перфторальдегидами (выход до 80%) образуются фторированные спирты. Этим способом синтезированы все члены гомологического ряда — от уксусного до перфторвалерианового альдегида и пыше. Для получения фторированных альдегидов используется также окисление первичных фторированных спиртов. [c.90]

Синтез фторированных кетонов основан на следующих реакциях окисление фторолефинов перманганатом калия (например,перфторизобутилен легко окисляется в ге-ксафторацетон Fs — СО — Fs) радикальное присоединение альдегидов к фторолефинам взаимодействие три-фторметилмагниййодида и других перфторалкильных гриньяровских реагентов с галоидными ацилами. Существует еще несколько способов получения фторированных кетонов, основанных на одновременном омылении и декарбоксилировании фторированных ацетуксусных эфиров [c.93]

Восстановление перфторкарбоповых кислот или их эфиров алюмогидридом лития приводит к образованию 1,1-дигидроперфторспиртов и альдгидролов (гидратов альдегидов). При восстановлении кислот, содержащих атомы фтора, удаленные от карбоксильной группы, получается только фторированный спирт [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология