Чичибабин Реакция Чичибабина

Реакция Чичибабина идет легко при нагревании пиридина с амидом натрия. Наряду с 2-аминопиридином побочно образуются 4-амино- и 2,6-диаминопиридины. Предполагают, что реакция протекает через обратимую стадию присоединения амида натрия по кратной связи пиридина, однако образующийся при этом промежуточный продукт легче теряет не гидрид-ион, а амид-ион с образованием исходных веществ. Несмотря на это, равновесие смещается вправо, так как образовавшийся гидрид натрия снимает в виде протона один из ставших более подвижным атомов водорода группы ЫНг, в результате чего [c.400]

Реакция с бутил- или феНиллитием протекает аналогично реакции Чичибабина. При взаимодействии с бутиллитием выделяется кристаллический продукт присоединения (строение доказано), который при нагревании разлагается с выделением гидрида лития [c.401]

Нагревание альдегидов с аммиаком в присутствии катализаторов (реакция Чичибабина). Например, из ацетальдегида и аммиака в этих условиях образуется смесь а- и у-пико-линов [c.539]

Какие вещества образуются при обработке пиридина (при нагревании) 1) амидом натрия, а затем водой, 2) гидроксидом калия (в присутствии окислителя) Напишите уравнения реакций и рассмотрите механизм реакции Чичибабина (пример /). [c.226]

Реакция Чичибабина используется в промышленности для получения 2-аминопиридина и 2,6-диаминопиридина. Ее можно использовать для аминирования хинолина, изохинолина, фенантри-дина, перимидина, бензимидазола и некоторых других У-гетеро-циклов. [c.215]

АМИНИРОВАНИЕ — введение аминогруппы КНз в состав разных органических соединений, чаще всего при помощи амидов щелочных металлов (реакция Чичибабина). [c.22]

Аминирование гетероциклических азотсодержащих соединений (реакция Чичибабина) [c.416]

Как И пиридин, хинолин при действии амида натрия дает а- и 7-аминохинолины (реакция Чичибабина). При сплавлении хинолина с едким кали образуется а-оксихинолин, который, подобно оксипиридину. способен превращаться в кетоформу—карбостирил. [c.616]

Реакция Чичибабина позволяет осуществить непосредственное введение аминогруппы в положение 2 молекулы пиридина и некоторых его производных . Реакция основана на действии амида натрия, например на пиридин, обычно в присутствии соответствующего растворителя. При реакции выделяется водород и образуется натриевое производное амино-пиридина, при гидролизе которого выделяется свободный аминопиридин [c.287]

Нуклеоф. замещение В П. протекает по положениям 2 и 4 и легче, чем в бензоле, напр, синтез 2-аминопиридина при взаимодействии П. с амидом натрия (см. Чичибабина реакция). [c.527]

Ст-Комплекс (I) в небольшой степени претерпевает и нормальную ароматизацию с образованием 8-амино-5-бром-1,7-нафтиридина (5%) по обычному механизму Чичибабина реакции. [c.513]

ГЛАВА X РЕАКЦИЯ ЧИЧИБАБИНА [c.287]

В р-циях нуклеоф. замещения наиб, активно положение 2, по к-рому протекают прямое нуклеоф. замещение атома Н на аминогруппу по Чичибабина реакции и металлирование. [c.563]

Наиболее простым методом получения N-монозамещенных бензи-имидазолонов является реакция гидроксилирования бензимидазолов, содержащих при атоме азота заместители, инертные по отношению к щелочам (алкил-, аралкил-, арил-, алкокси- и др.), с помощью плавленой безводной щелочи. Реакция по своему механизму напоминает реакцию Чичибабина и также сопровождается выделением водорода [55, 17 , 377]. [c.119]

Чичибабина реакции 5/777. 526, 713, 778 1/112, 261, 1079 2/1081, 1215 3/384, 1019. 1045 4/1018, 1117 углеводород 3/572 Чохральского метод 1/214. 938. 940, 1185 2/223, 452 54. 554. 1009, 1124 3/255, 256 4/111, 685, 1022, 1024 5/164, 756. 948 Чувствительность анализа 2/347. 512. 757 3/136 детекторов 2/42-45 индикаторов 2/447 масс-спектрометров 2/1309. 1318 органических реагентов 2/347 4/395 [c.752]

Из числа диазинов в реакции Чичибабина использовали метилзамещенные пиримидины, пиридазины и хиноксалины, при этом получены производные пирроло[1,2-й ]пиримидина 19 [13], пирроло[1,2-с]пиримидина 22 [14], пирроло-[1,2-6]пиридазина 25 [15] и пирроло[1,2-6]хиноксалина 28 [16]. [c.302]

Таким образом, учитывая обнаружение промежуточных продуктов реакции Чичибабина, можно предположить следующий механизм замыкания пиррольного кольца. Первой стадией этого процесса является образование гидроокисей имидазолия 87, дегидратация которых приводит к образованию таутомерных С-или О-бетаинов 88а, Ь. Нагревание этих соединений сопровождается отщеплением молекулы воды за счет атомов водорода активной метильной или метиленовой группы в положении 2 имидазольного ядра и атома кислорода фрагмента кетона и приводит к замыканию пиррольного цикла 89 [28, 32, 38, 43]. [c.311]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Полный синтез МВП включает также получение исходного ал-килпиридина — 2 метил-5-этилпиридина (МЭП). В основу метода положена реакция Чичибабина — конденсация карбонильных соединений с аммиаком с образованием пиридиновых оснований [c.237]

Пиридин и другие азотсодержащие гетероциклические соединения можно аминировать с помощью амидов щелочных металлов, этот процесс носит название реакции Чичибабина [170]. Атака нуклеофилом всегда происходит по положению 2, если же оба этих положения заняты, атаке подвергается положение 4. Нитросоединения в эту реакцию не вступают [171]. Для реакции используют также замещенные амиды щелочных металлов, например пиперидид натрия (14). Механизм, по-видимому, аналогичен механизму реакции 13-17. Существование промежуточно образующихся ионов типа 15 (при реакции с хинолином) подтверждено данными ЯМР [172]. Образование как интермедиата арииового аналога пиридина исключается на [c.34]

Пиридин ведет себя аналогично нитробензолу при атаке амидом натрия (т, е. ионами ЫНз, реакция Чичибабина) получается а-аминопнридин XXX — соединение, используемое при синтезе сульфопнридина. [c.169]

Аминирование, Аминопирадин получают взаимодействием пири-дйна с NaNH2, сопровождающимся выделением Н2. Эта реакция известна под названием реакции Чичибабина. В простых случаях она приводит к получению а-аминопроизводных. Если же оба а-по-ложения пиридина замещены, образуются у-аминопиридины, но с меньшими выходами. Механизм этой реакции точно не известен, но [c.64]

Реакция Чичибабина применима только к тем производным пиридина, которые не содержат группы, способные реагировать с амидом натрия (например, С1, SOgH) или восстанавливаться под действием выделяющегося водорода (например, группа ОН, которая подвергается восстановлению). Из а- и р-аминопиридинов образуются диаминопиридины, из никотина— два изомерных аминоникотина, из хинолйна—а-аминохино-лин. Замещение происходит всегда в положение 2 (или 4), независимо от наличия других заместителей в цикле. 2,6-Диаминопиридин можно получить также непосредственно из пиридина—в присутствии избытка амида натрия и при повышенной температуре однако в этом случае выход ниже, чем при проведении реакции в две стадии. [c.287]

В ряду пятичленных гетероциклов реакция Чичибабина изучена на примере производных тиазола, бензотиазола, тетрагидробензотиазола, имидазола, имидазолина, бензимидазола и индолизина. [c.304]

Нуклеоф. аминирование X. NaNH2 по Чичибабина реакции, алкилирование и арилирование литийорг. соед. или реактивами Гриньяра и гидроксилирование КОН или шпохлорита-ми щелочных металлов протекают преим. по положению 2. [c.267]

Аминирование моноазинов. Исследования с помощью спектроскопии ЯМР не обнаружили образования а -ад-дуктов между пиридином и амидным ионом Несмотря на широкое использование реакции Чичибабина (в классическом его варианте) для аминирования пиридинов, в литературе до [c.101]

Брэгг и Вибберли [57], сомневаясь в правильности приведенного выше механизма замыкания пиррольного кольца, выдвинули свой вариант механизма реакции Чичибабина. Он заключается в депротонировании метильной группы на первой стадии процесса и последующей альдольной конденсации. Следует отметить, что этот механизм реакции тоже не подтвержден выделением каких-либо промежуточных продуктов. [c.308]

Весьма вероятно, что по аналогичной схеме протекает реакция Чичибабина при синтезе других пирролсодержащих систем с узловым атомом азота. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология