Шмидт Реакция Шмидта

При нагревании карбоновых кислот (или их эфиров) с эквивалентным количеством азотистоводородной кислоты в присутствии сильной минеральной кислоты образуются амины кетоны аналогичным путем превращаются в амиды карбоновых кислот. Этот метод (так называемая реакция Шмидта ) часто используется для препаративных целей [c.164]

На первой стадии гидроксильную группу превращают действием подходящего реагента в более подвижную группу. После этого процесс продолжается так же, как и в случае реакции Шмидта для кетонов (реакция 18-19) после образования интермедиата 68 [254] [c.162]

Реакция кетонов с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) [c.414]

Присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам (реакция Шмидта) [c.417]

Такие ряды миграционной способности наблюдаются в большинстве секстетных перегруппировок (ср., однако, реакции Шмидта и Бекмана разд. Г, 9.1.2.3 и Г, 9.1.2.4). Пространственные (кон-формационные) эффекты имеют столь же большое значение, как нуклеофильность, особенно в сложных системах. [c.266]

Карбоновые кислоты [R = OH, схема (Г.9.21)] в условиях реакции Шмидта дают амин, имеющий на один углеродный атом меньше, чем исходная кислота (ср. с перегруппировкой Курциуса). При этом N-замещенная карбаминовая кислота, соответствующая амиду V в схеме Г. 9.22),-—тот же продукт, который образуется при деструкции по Гофману (Г. 9.19), — немедленно распадается на амин и двуокись углерода. Из замещенных малоновых кислот таким путем можно получать а-аминокислоты, поскольку в реакцию вступает лишь одна карбоксильная группа. (Напишите схему этой реакции ) [c.278]

Общая методика проведения реакции Шмидта (табл. 153). [c.278]

Внимание Соблюдать меры техники безопасности при работе с азотистоводородной кислотой Ср. указания в методике проведения реакции Шмидта. [c.280]

При обработке кетоксима или альдоксима кислотами или кислотами Льюиса (серная кислота, пентахлорид фосфора) прежде всего образуется то же промежуточное соединение, что и при реакции Шмидта [см. схему (Г.9.21), соединение П1]. В качестве конечных продуктов образуются амиды карбоновых кислот перегруппировка Бекмана) [c.280]

Деструкцией амидов кислот (перегруппировка Гофмана) II 274 реакция Шмидта II 274, 277 [c.384]

ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И АЗОТИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ (РЕАКЦИЯ ШМИДТА] [c.568]

Иногда, особенно в тех случаях, когда карбоновая кислота является легкодоступным соединением, для получения амина лучще применять реакцию Шмидта. Она обладает тем преимуществом перед реакцией Гофмана (разд. Ж-2) и Курциуса (разд. Ж-3), что прово- [c.568]

Эта реакция протекает иначе, чем реакция Шмидта (разд. Г.б) или перегруппировка Бекмана (разд. Г.5) [43]. [c.419]

Как было показано в разд. В.2, нитрил представляет собой продукт перегруппировки оксимов по реакции Бекмана второго рода. Поскольку промежуточное соединение в реакции Шмидта подобно, если не идентично, промежуточному продукту перегруппировки Бекмана, образующийся нитрил можно рассматривать как продукт реакции Шмидта второго рода., В результате истинной перегруппировки образуется формамид. Соотношение нитрила и формамида, вероятно, контролируется ориентацией уходящей группы по отношению к R [c.449]

Амииоолефиновый способ. Действием хлороформенпого раство за азотистоводородпой кислоты на раствор исходной кислоты в сериой кислоте можно получить амин но реакции Шмидта. [c.290]

Нуклеофильные 1,2-сдвиги в основном являются внутримолекулярными, и всегда остается в какой-то степени связанным с субстратом. Помимо доказательств, полученных из перекрестных экспериментов, наиболее серьезным доказательством является факт сохранения конфигурации в конечном продукте в том случае, если Ш — хиральная группа. Например, ( + )-РЬСНМеСООН превращается в (—)-РНСНМеЫН2 в результате перегруппировок Курциуса (реакция 18-17), Гофмана (реакция 18-16), Лоссена (реакция 18-18) и Шмидта (реакция [c.113]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

Реакция Шмидта включает все реакции карбошыьнъы соединений с азотисто-водородной кислотой в присутствш сильных минеральных жислот- [c.875]

При деструкции кислот по Гофману, Курциусу и Лоссену, а также в реакциях Шмидта и Бекмана перегруппировки проходят через промежуточный продукт с секстетом электронов у атома азота [см. схему (Г. 9.18) на стр. 274]. [c.273]

Взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводород-мой кислотой в присутствин сильных кислот сопровождается перемещением алкильной группы и образованием амидов кислот реакция Шмидта). Собственно перегруппировке предшествует обычная реакция карбонильной группы (присоединение азотистоводородной кислоты и отш.епление воды). Реакция с кетонами протекает по приводимой ниже схеме [c.277]

Отщепление воды от I в схеме (Г.9.21) в основном приводит к тому из цис,транс-шочернъи. продуктов П, в котором более объемистый остаток R находится в грсяс-положении к диазониевой группе. Поэтому при реакции Шмидта в случае несимметричных кетонов наблюдается следующий ряд миграционной способности (отличающийся от приведенного в разд. Г,9.1) [c.278]

В этом случае катион П также не появляется как свободная частица отщепление протонированной гидроксильной группы и перегруппировка остатка R осуществляются одновременно, в транс-положении. Промежуточные соединения П и П1 существуют в виде ионных пар. Относительная тенденция к перегруппировке определяется теми же соображениями, что и при реакции Шмидта (см. разд. Г, 9.1.2.3). Поэтому, например, из метиларилкетонов получают преимущественно N-ариламиды уксусной кислоты. [c.280]

Наибольишй интерес эта перегруппировка представляет с препаративной точки зрения, поскольку она позволяет проводить прямое превращение кислот в амины. При нагревании ароматических карбоновых кислот с гидроксиламином и полифосфорной кислотой (обычно при температуре 150—170 °С) через 5—10 мин после начала выделения углекислого газа in situ образуется гидроксамовая кислота, которая затем перегруппировывается [22]. Этот метод синтеза проще, чем реакция Шмидта (разд. Ж-5), хотя он и не находит столь общего применения, как реакции разложения Курциуса (разд. Ж-3) или Гофмана (разд. Ж-2). Выходы составляют около 82%, но в некоторых случаях, особенно для алифатических соединений, при взаимодействии с полифосфорной кислотой удается получить лишь следы амина. [c.567]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И АЗОТОБОДОРОДНбЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ИЗ АЛКЕНОВ (РЕАКЦИЯ ШМИДТА) [c.417]

У из АЛЬДЕГИДОВ (ИЛИ ХИНОНОВ) и АЗОТОВОДОРОДНОЙ кислоты (РЕАКЦИЯ ШМИДТА) ИЛИ ИЗ ДИАЗИДОВ [c.449]

Изменить это соотношение трудно, "хотя большие количества более концентрированной серной кислоты, по-видимому, слегка повышают соотношение нитрила и формамида. Однако выходы ннтрилов могут достигать 70%. Более подробно реакция Шмидта рассматривалась в гл. 8 Амины , разд. Ж-5, а ссылки на образование нитрила можно найти в обзорной статье по этой реакции [35]. [c.449]

Реакция Шмидта дает основание полагать, что нитрилы можно получать из гндразонов альдегидов диазотированием [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология