Гриньяров с непредельными кетонами

Непредельные кетоны с системой сопряженных п-связей присоединяют реактив Гриньяра в 1,4-положение. После гидролиза продукта присоединения образуется предельный кетон. Укажите, как будет протекать реакция q [c.106]

С непредельными кетонами, содержащими систему сопряженных л-связей, реактив Гриньяра может давать и продукт 1,2-присоединения, если в реакцию с [c.106]

Взаимодействие непредельных кетонов с реактивом Гриньяра осуществлялось следующим образом в эфирный раствор магнийорганического соединения по каплям вводился эфирный же раствор эквимолекулярного количества а, р-непредельного кетона. Реакционная маета механически перемешивалась и выдерживалась при определенной температуре (—5—0° С), затем оставлялась на ночь и разлагалась выливанием в лед с рассчитанным количеством уксусной кислоты. Полученная смесь предельного кетона и непредельного спирта обрабатывалась солянокислым семикарбазидом в присутствии уксуснокислого натра [c.148]

Непредельные нитросоединения на холоду гладко реагируют с реактивами Гриньяра, присоединяя последние в 1,4-положение в отличие от непредельных кетонов при эквимолярном соотношении реагентов это единственная реакция [c.412]

Хорошо известно присоединение реагентов Гриньяра и литийорганических соединений к кетонам с образованием третичных спиртов (см. разд. 15.1.1 и 15.2.2). Многие другие металлорганические соединения и илиды реагируют таким же образом. Присоединение к а,(3-непредельным кетонам более сложно, поскольку может происходить либо 1,2-, либо 1,4-реакция (сопряженное присоединение), или же оба эти процесса [схема (45)]. В этом разделе реагенты, которые присоединяются к а,р-енонам в 1,2- и в [c.610]

Непредельные кетоны с системой сопряженных я-связей присоединяют реактив Гриньяра в 1,4-положе- [c.102]

Как уже отмечалось (гл. 15, разд. 2,А, реакция 7), сильно разветвленные кетоны не вступают в реакцию с реактивами Гриньяра. Если в соединении карбонильная группа является затрудненной, а двойная связь нет, то а,р-непредельный кетон может вступать в реакцию сопряженного присоединения с реактивами Гриньяра. [c.424]

Присоединение реактивов Гриньяра. Непредельные кетоны, алкильные группы которых имеют большой объем, присоединяют реактивы Грнньяра не по карбонильной группе, а в положения 1,4, например [c.86]

Так как селективное гидрирование непредельного кетона (с сохранением кетогруппы) обычно бывает затруднено, то одной из необходимых стадий синтеза является окисление алкилцикло-пентанола, которое рекомендуется проводить по методу Броуна [4], дающему хорошие выходы искомых кетонов 2-алкилцикло-пентанон затем вводится в реакцию Гриньяра. [c.252]

Поскольку в процессе циклизации диенинов получаются непредельные кетоны, были сделаны попытки осуществления реакции Гриньяра с использованием алкилциклопентенонов. Однако, хотя реакции в данном случае и протекают по обычной схеме 1,2-присоединения, все же во время синтеза наблюдается заметное осмоление, снижающее общий выход искомых углеводородов. [c.253]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона (VII) и боковую цепь образуют аналогично предыдущему. Действием реактива Гриньяра на нитрил (VIII), образующийся в результате дегидратации оксинитрила (II), получают после гидрирования кетон (IX). При восстановлении ароматического кольца (Л) литием в жидком аммиаке восстанавливается и карбонильная группа (IX), но гидролиз образовавшегося винилового эфира (X) приводит к а,р-непредельному кетону (XI), который при окислении хромовым ангидридом переходит в 19-норпрогестерон (VI) [c.610]

В ряде работ Колер показал, что некоторые продукты присоединения в положение 1,4-, полученные взаимодействием соединений Гриньяра с а-р-непредельными кетонами, являются стабильными енольными соединениями (XXVIII) в том случае, когда присоединялся высокомолекулярный радикал (например, мезитил) такие соединения легко подвергаются аутоокислению в растворе с образованием кристаллической перекиси, которой Колер приписал структуру (XXIX) [c.162]

Основные научные исследования относятся к химии индивидуальных магнийорганических и гетероциклических соединений. Установил (1906), что в реакциях Гриньяра эфир является не простым растворителем, а катализатором образования алкилмагнийгалогенидов. Применив вместо эфира в качестве катализаторов третичные амины, выделил (1908) индивидуальные магнийорганические соединения. Доказал возможность магнийорганического синтеза в любых растворителях с добавлением небольших количеств эфира или третичного амина. Установил (1906—1914) образование оксониевых, аммониевых и тиониевых комплексов, определил теплоты их образования и разложения. Разработал (1914— 1915) методы синтеза новых пир-рольных соединений, непредельных кетонов. Совместно с А. П. Терентьевым изучал (1914) действие сложных эфиров на пирролмагиий-бромид. Является одним из основоположников химии фурановых соединений в СССР. Разработал методы определения небольших количеств ацетона, формальдегида, ацетальдегида и других карбонилсодержащих соединений. Исследовал хлорофилл и гемии. Инициатор (1935—1945) практического использования волжских сланцев, битумов, природного газа. [22, 121] [c.556]

Получение циклических а,Р-непредельных кетонов из o-еноллактонов и реактива Гриньяра с последующим гидролизом под действием едкого кали в метаноле [c.435]

Непредельные кетоны. Непредельные кетоны с удаленной от карбонила этиленовой связью реагируют с реактивами Гриньяра подобно предельным кетонам. Так, 6-метилгептен-5-он-2 образует метилалкилгентенолы [455, 456] — реакция, положившая начало синтетическому применению магнийорганических соединений. Кетены также реагируют только карбонильной группой (см. стр. 159). [c.146]

Колонж [459] высказывает следующие утверждения о порядке присоединения реактива Гриньяра к чисто алифатическим а,р-непредельным кетонам [c.147]

Реакция ацилхлоридов с кадмийорганическими реагентами R O I-f R d —R OR (разд. 15.2.5.3). Пригодна для превращения а,р-непредельных ацилхлоридов в а,р-непредельные кетоны [13]. Диалкилпроизводные цинка и реагенты Гриньяра дают менее удовлетворительные результаты (обзор см. [14]). [c.573]

С непредельными кетонами, содержащими систему сопряженных л-связей, реактив Гриньяра может давать и продукт 1,2-присоединения, если в реакцию с кетоном ввести метилмагнийиодид HsMgl. В этом случае гидролиз продукта присоединения дает непредельный третичный спирт. Напишите уравнения реакций превращения З-пентен-2-она в третичный непредельный спирт. Назовите его по систематической номенклатуре. [c.103]

Реакция гриньяровских соединений с а,р-непредельными кетонами подробно изучена Колером и его сотрудниками Р]. Некоторые из этих кетонов, как окись мезитила, присоединяют магнийорганические соединения аналогично а,р-непредельным альдегидам только в положение 1,2. Другие а,р-непредельные кетоны, как бензальпинаколин и подобные ему соединения, наоборот, присоединяют реагенты Гриньяра исключительно в положение 1,4. В некоторых случаях присоединение происходит одновременно как в положение 1,2, так ив положение 1,4 (метилпропенилкетон, бензальацетон, этилциннамилкетон и др). Однако на направление этих реакций оказывает влияние не только строение непредельных кетонов, но и характер реагента Гриньяра, а также температура, концентрация и природа растворителя. [c.892]

В то время как присоединение реагентов Гриньяра к непредельным кетонам с одной двойной связью изучено весьма подробно, действие магнийорганических соединений на диеновые кетоны исследовано лишь на единичных примерах. Так, например, Колер показал р], что присоединение магнийбромметила и магнийбромфенила к дибензальаце-тону происходит главным образом в положение 1,4. [c.892]

Однако получить третичные винилаллилкарбинолы (IV) указанным нутем не удалось, так как реагенты Гриньяра присоединяются к винилаллилкетонам (III) не по карбонильной группе, а в положение 1,4 с образованием соответствующих непредельных кетонов р]. [c.905]

Смотреть страницы где упоминается термин Гриньяров с непредельными кетонами: [c.291] [c.319] [c.319] [c.424] [c.148] [c.276] [c.449] [c.590] [c.601] [c.493] [c.590] [c.601] [c.424] [c.78] [c.264] [c.148] [c.276] [c.412] [c.449] [c.896] [c.484] [c.382] [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология