Реакции типа альдольной конденсации

Синтез из метилэтилкетона и формальдегида по реакции типа альдольной конденсации (гл. IX). Метилольное производное [c.582]

Алкилирование соединений, содержащих одну функциональную группу, - кетонов, альдегидов, сложных эфиров и нитрилов (рКа > 18), требует присутствия сильного основания, и в качестве такового часто используют амид металла в жидком аммиаке. Сила этого основания достаточна, чтобы полностью превратить названные соединения в сопряженные основания - енолят-ионы это позволяет избежать реакций типа альдольной конденсации [c.192]

Синтез из метилэтилкетона и формальдегида по реакции типа альдольной конденсации (гл. IX). Метилольное производное метилэтилкетона подвергают гидрированию и дегидратации [c.674]

Ацетатный путь биосинтеза, подробно рассматриваемый в следующей главе (см. гл. 29.1), схематично изображен на схеме (13). Типичный тетракетид орселлиновая кислота (32), впервые описанная в 1959 г., образуется, вероятно, путем последовательного взаимодействия по типу конденсации Клайзена стартового ацетатного звена с тремя малонатными звеньями в результате последовательно образуются связанные с ферментом тиоэфиры ацетоуксус-ной, триуксусной и тетрауксусной кнслот. Считается, что последний претерпевает затем циклизацию в реакции типа альдольной конденсации с последующим элиминированием воды (см. схему 13). Вследствие промежуточного образования поли-р-кетонов кислородсодержащие заместители в продукте циклизации могут размещаться у каждого второго атома углерода поэтому образующиеся таким путем ароматические соединения, например альтернариол (35), преимущественно являются производными резорцина. Характерное распределение атомов кислорода в молекуле часто маскируется в результате окислительных и восстановительных процессов, которые, в частности, приводят к таким метаболитам оосел- [c.359]

Повышение температуры до 300— 350°С вызывает возникновение новых реакций типа альдольной конденсации, идущих на катализаторе с большой скоростью. К ним относятся реакции конденсации ацетальдегида с ацетоном и самоконденсации ацетона, ведущие к образованию метилпропилкетона, дипропилкетона, метилизобутилкетона, метиламил-кетона и других высокомолекулярных кетонов. При температурах 325— 350°С ацетон и метилпропилкетон образуются в равных количествах и выход их достигает 45—50% [13]. С реакцией конденсации связано присутствие в конденсатах значительных количеств воды (рис. 2). [c.250]

Альдольная поликонденсация. Особый случай образования полимеров из А.—реакция типа альдольной конденсации. Из формальдегида по реакции этого типа образуются продукты след, структуры [c.50]

Другой вариант получения ненасыщенных соединений, состоящий во введении винильной группы путем реакций типа альдольной конденсации с последующей дегидратацией, можно проиллюстрировать примерами синтеза нитроэтилена, винил-метилкетона и 2-винилпиридина [c.188]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции типа альдольной конденсации. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.532]

Атомы других металлов после финской бани столь же активны. Так, магний, вырванный из привычного окружения атомов-собратьев, реагирует с бромистым пропилом при глубоком холоде и без всякого растворителя. При отогревании матрицы на ней остаются устойчивые кристаллы СдНуМдВг. Однако свойства магнийорганических соединений, полученных таким экзотическим способом, имеют мало общего со свойствами реактива Гриньяра. Когда на эту же матрицу с кристаллами сконденсировали ацетон, никакого присоединения по связи С = 0 не произошло, а ацетон вынужден вступить со второй молекулой в реакцию типа альдольной конденсации [c.195]

Пропилен способен вступать с формальдегидом в реакцию типа альдольной конденсации [c.89]

Такое поведение характерно и для метильных групп, находящихся в положениях 2 и 4 по отношению к четвертичному атому азота, который входит в гетероароматическую систему. Возникающие при этом метиленовые группы имеют отчетливо выраженный нуклеофильный характер (енаминная структура, см. разд. Г,7.1.1 и Г,7.4.2.3) и склонны к реакциям типа альдольной конденсации. В случае ортомуравьиного эфира, в молекуле которого в виде ацеталя имеется потенциальная карбонильная группа, сначала по уравнению (Г.7.132) образуется алкоксиме-тиленовое соединение, дающее с другой молекулой метиленового соединения так называемый триметинцианин (Г.7.145, II), например [c.193]

Основной причиной этого факта являются побочные реакции типа альдольной конденсации, протекающие в щелочной среде. В 1954 г. Сторк [1] предложил вместо карбонильных соединений использовать енамины (II) — азотные аналоги енолов, образующиеся при конденсации карбонилсодержащих соединений с вторичными аминами [c.254]

Поведение нитрогруппы следовало бы рассматривать с учетом того, связана ли она с насыщенным, ненасыщенным или ароматическим атомом углерода. Однако изложение может быть сокращено, если с самого начала выделить ряд общих свойств нитросоединений. Так, во-первых, нитрогруппа в насыщенных соединениях, подобно карбонильной группе, активирует а-во-дородные атомы, которые легко могут отрываться в виде протонов под действием подходящих оснований, причем образующиеся карбанионы будут затем взаимодействовать с простыми карбонильными соединениями или с а,р-пенасыщенными системами по реакциям типа альдольной конденсации или конденсации Михаэля. Под действием оснований также легко осуществляется сс-галогенировапие и другие реакции -замещения. Во-вторых, в а,р-ненасы-щенных соединениях нитрогруппа направляет реакцию нуклеофильного присоединения по связи С = С таким же образом, как карбонильная или нитрильная группы. В-третьих, в ароматических соединениях нитрогруппа оказывает настолько сильное дезактивирующее и л ета-ориентирующее действие, что полностью подавляет такие Е-реакции, как реакция Фриделя — Крафтса и меркурирование. Все эти свойства будут кратко проиллюстрированы ниже на примерах, а основное внимание будет уделено наиболее специфичным реакциям для нитросоединений. Изложение разбито на три раздела — нитроалканы, а,р-ненасыщенные нитросоединения и ароматические нитросоединения, поскольку реакции нитрогруппы, даже самые простейшие, например восстановление, в очень сильной степени зависят от природы углеводородного остатка, с которым она связана кроме того, реакции, свойственные собственно нитрогруппе, весьма немногочисленны. [c.494]

Эфир тиоуксусной кислоты КСОЗК значительно легче вступает в реакцию типа альдольной конденсации или в реакцию нуклеофильного замещения, чем его кислородный аналог [16]. Этот факт интересен тем, что имеет отношение к механизму действия кофермента А. При изучении ИК-спектра эфира тиоуксусной кислоты было найдено, что частота колебания группы СО в этом соединении ниже на 40—60 см" чем у группы СО обычного сложного эфира, а частота колебания группы 5—С значительно выше по сравнению с соответствующей частотой в насыщенных сульфидах. Вместе с тем основность карбонильного кислорода в этих соединениях значительно ниже, чем у кислородного эфира. Это свидетельствует, по-видимому, о существовании для ацилтиолового эфира резонансного взаимодействия за счет участия (/-орбиталей и о весьма незначительной роли (по сравнению с кислородным аналогом) резонанса с участием /з-орбиталей по типу 16 [c.25]

Существует большое число возможностей осуществления асимметрического синтеза путем реакций типа альдольной конденсации. Так, согласно более общему определению асимметрического синте- [c.174]

Щелочной раствор перманганата также вызывает окисление, но наличие основания вызывает ряд побочных реакций типа альдольной конденсации и реакции Канниццаро. Хромовая кислота действует аналогично перманганату на протонированный альдегид. [c.387]

Сульфонильная группа обладает сильным электроноакцепторным влиянием отчасти за счет самого атома серы, отчасти за счет атомов кислорода. Поэтому она будет оказывать дезактивирующее и л е/па-ориентирующее действие в тех случаях, когда она связана с ароматическим кольцом. Во многих отношениях сульфонильная группа оказывает то же влияние, что и карбонильная, примером чего может служить активация а-водородных атомов и стабилизация образующихся при их отрыве карбанионов. В самом деле, наличие двух или трех сульфонильных групп у СНг- или СН-группы делает молекулу почти такой же кислой, как минеральная кислота. Метиленовая группа по соседству с сульфонильной группой легко вступает в реакции типа альдольной конденсации, катализируемые основаниями. Боле того, —М-эффект сульфонильной группы приводит к тому, что аллильная двойная связь еще более легко входит в сопряжение с этой группой, чем в сопряжение с двухвалентной серой, а двойная связь, сопряженная с суль-фонилом, реагирует с нуклеофилами так же, как с а,р-непредельными карбонильными соединениями. Так, легко протекает конденсация Михаэля, а галогеноводороды, бисульфит натрия и т. п. присоединяются именно таким образом, как этого следовало ожидать. [c.434]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции типа альдольной конденсации: [c.6] [c.198] [c.573] [c.584] [c.571] [c.589] [c.301] [c.9] [c.480] [c.344] [c.344] [c.517] [c.436] [c.64] [c.556] [c.568] [c.790] [c.791] [c.793] [c.795] [c.797] [c.799] [c.801] [c.802] [c.517] [c.689] [c.701] [c.176] [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология