Характерные особенности и возможности метода спектрального анализа

ХАРАКТЕРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ И ВОЗМОЖНОСТИ МЕТОДА СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА [c.10]

Строение молекулы (ее симметрия) проявляет себя отчетливо в колебательном спектре, отражаясь в его характерных особенностях — числе полос, значениях частот, поляризации линий комбинационного рассеяния, интенсивности спектральных линий и их контуре и т. п. Вся совокупность данных, а не одна из особенностей позволяет установить строение многих малых молекул. В табл. 16 отражены формы колебаний и активность в ИК- и КР-спектрах газов ряда конфигураций малых молекул. Обычно для исследуемой молекулы возможно предположить исходя из соображений симметрии или химической интуиции несколько равновесных конфигураций, для каждой из которых характерно определенное число полос, соотношение между их интенсивностями и т. д. Сопоставляя имеющиеся спектральные данные с предполагаемой моделью, определяют наиболее вероятную конфигурацию (структурный анализ). Например, для молекул ВОз можно предположить две структуры — плоскую (0 ) и пирамидальную (Сзг,). Для последней в ИК- и в КР-спектрах активны все четыре колебания М1, М2, УЗ, Для плоской конфигурации в ИК-спектре активны три частоты кроме ух), а в КР-спектре — тоже три (кроме Уа). Для молекулы B я в КР-спектре найдены всего три фундаментальные частоты 471, 956 и 243 см 1. Из них наиболее интенсивна первая. В ИК-спектре обнаружены полосы при 460, 956 и 243 м . Таким образом, пирамидальная конфигурация отпадает, молекула должна быть плоской (см. табл. 16). Линия 471 см 1 в КР-спектре должна принадлежать полносимметричному колебанию у1 как наиболее яркая в КР-и отсутствующая в ИК-спектре. Вывод о плоском строении молекулы ВСЬ подтверждается методом изотопного замещения. Из табл. 16 (см. молекулы ХУз симметрии Оз ) видно, что только в полносимметричном колебании У1 (ВСЬ) = 471 см ядро атома бора не смещается от положения равновесия. Следовательно, только частота [c.175]

Подводя итоги, можно констатировать, что пока еще определение предела обнаружения, который является одной из наиболее важных характеристик аналитических методов, особенно методов определения следов элементов , и сам термин предел обнаружения не носят универсального характера. Надежность установления гарантированных пределов обнаружения при анализе чистых материалов очень важна с экономической точки зрения. Эта проблема подчиняется в большей степени распределению Пирсона, чем нормальному распределению Гаусса [14]. Другой недостаток понятия предел обнаружения состоит в том, что оно не учитывает характерный способ спектрального анализа с использованием линии сравнения, который обеспечивает более высокую точность, чем способ без применения этих линий [15]. Если есть возможность проверить аналитическую методику холостым опытом [16, 17], то величину предела обнаружения можно выразить формулой [18] [c.42]

Основными характерными особенностями спектрального анализа как аналитического метода являются чувствительность анализа, достигающая для большинства элементов 10 5—10 /о, быстрота анализа, позволяющая получить качественное и количественное определение элементов в течение нескольких минут, и возможность ограничиваться для проведения анализа чрезвычайно малыми количествами вещества. В отношении точности анализа спектральные методы, как правило, при малых концентрациях анализируемых элементов превосходят химические методы анализа, при средних — успешно конкурируют с ними и лишь в области высоких концентраций уступают химическим методам анализа. [c.9]

В связи с важностью получения достоверных результатов изотопного состава природных образцов с высокой точностью масс-спектральный анализ методом раскомпенсации вызывает интерес у исследователей и с теоретической точки зрения, и в практическом осуществлении. В то же время из-за отсутствия соответствующей информации далеко не все занимающиеся изотопными анализами и их интерпретацией для выяснения геохимических закономерностей могут полностью разобраться в характерных особенностях и возможностях этого метода. [c.40]

В 1951 г. Кастэн [264] опубликовал результаты исследований, показавших возможность переделки электронного микроскопа в рентгеновский спектрограф для проведения рентгеноспектрального анализа микронных объектов. Переделка эта требует установки добавочной электростатической линзы для получения остро сфокусированного электронного пучка, возбуждающего рентгеновское излучение. Кроме того, добавляется рентгеновский спектрометр, предназначенный для анализа спектра и измерения интенсивностей спектральных линий. Выдающейся особенностью этого метода является возможность работать с ничтожными объемами вещества (порядка 1 мк ) и отсутствие резко вы ра,женных эффектов поглощения и возбуждения, которое характерно для электронного возбуждения (см. 7.10). Кастэн [c.275]