Тема 22. Фосфор, мышьяк, сурьма и висмут

Наличие на внешнем уровне пяти электронов обусловливает увеличение неметаллических свойств этих элементов. Первые два элемента этой подгруппы — азот и фосфор — являются типичными неметаллами мышьяк, сурьма, висмут отличаются от азота и фосфора тем, что у них предпоследний энергетический уровень состоит из 18 электронов, они имеют большие радиусы атомов и меньшие значения ионизационного потенциала. В связи с этим у них наблюдается тенденция к усилению металлических свойств у мышьяка и сурьмы проявляются в равной степени как металлические, так и неметаллические свойства, у висмута металлические свойства значительно преобладают над неметаллическими. В табл. 20 приведены некоторые физические свойства элементов подгруппы азота. [c.128]

Вследствие полярности связей в молекуле и стабильности оксн-анионов оксигалогениды обладают хорошей растворяющей способностью. Они отличаются от галогенидов тем, что могут быть донорами галоген-ионов и донорами электронов через кислород. Больше того, они фактически являются лучшими донорами галоген-ионов, чем галогениды. Хотя число оксигалогенидов азота, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута очень велико, лишь немногие из них [c.309]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Мышьяк, сурьма и висмут отличаются от близких им по свойствам элементов (азота и фосфора) тем, что их электроотрицательность уменьшается по мере увеличения атомного номера. Основные соединения этих элементов соответствуют окислительным состояниям 5+ и 3+. Существуют также соединения, в которых эти элементы находятся в окислительном состоянии [c.317]

Мышьяк, сурьма, висмут. Устойчивые формы этих трех эле ментов имеют структуру, аналогичную структуре черного фосфора (рис. 3.2) и представляют собой кристаллы черного цвета. Кроме того, у Аз и 5Ь имеются еще неметаллические аллотропные формы соответствующие элементарные вещества составле ны из Аз4 и 8Ь4 и имеют структуру белого фосфора. При обычной -температуре эти формы неустойчивы и быстро превращаются в стабильные модификации. Висмут подобной аллотропной модификации не имеет. Все данные, приведенные в табл. 3.9, относятся к стабильным формам. Температуры плавления и кипения с увеличением атомного номера в заметной степени понижаются, в особенности бросается в глаза низкая температура плавления висмута. Факторы, от которых зависяг температуры плавления, многообразны, и поэтому наблюдаемые явления трудно объяснить однозначно. Все рассматриваемые простые вещества диамагнитны, обладают значительной твердостью и хрупки. Их электрическое сопротивление (табл. 3.11) на несколько порядков выше, чем у меди, тем не менее проводимость — металлическая с положительным температурным коэффициентом. Причина этого заключается в умень-шении числа электронов, свободно перемещающихся в кристалле. Так, в висмуте на 10 атомов имеется лишь 1 свободный электрон, а в меди от каждого атома 1 электрон участвует в проводимости. [c.106]

Соединения с фосфором, мышьяком, сурьмой и висмутом получены только для рзэ цериевой подгруппы по реакции прямого взаимодействия рассчитанных количеств компонентов [1150, 1151]. Все они обладают одним и тем же составом и кристаллической структу- [c.39]

Некоторые из групп родственных элементов были известны уже в конце XVH1 века. В 1829 году Доберейнер в статье Попытка группировки элементарных веществ по их аналогии наметил триады хлор—бром—иод кальций— стронций—барий литий—натрий—калий сера—селен—теллур. Менее уверенно писал он о триадах платина—иридий—осмий железо—хром—марганец и никель—медь—цинк. Для многих групп у него нехватало третьего элемента, и он ограничился описаниями пар—фосфора и мышьяка сурьмы и висмута стронция и кадмия. Стремясь во что бы то ни стало найти соотношение между тремя элементами—мысль о триадах возникла в связи с тем, что в ряде случаев атомный или удельный вес или другие свойства элементов оказывались средними из значений, присущих дву.м сходным с ними элементам,—Доберейнер не заметил сходства между собой четырех элементов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, описанных им попарно. [c.23]

Как и для элементов IV группы, наблюдается существенное различие между первым элементом группы и остальными. Оно проявляется в неспособности более тяжелых элементов образовывать кратные связи ММ (М—Р, As, Sb). Так, фосфор, предпочитает образовывать три о-связи, а не одну а- и две я-связи (как в молекуле Кг). Кроме того, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут отличаются от азота тем, что их d-орбитали энергетически доступны использование -орбиталей может приводить к увеличению валентности этих элементов до пяти или шести. Конечно, полное включение 3 rf-орбиталей в схему образования -связей, скажем, P I5, является упрощением, но оно оправдано в рамках этой книги. Читатели, интересующиеся этим вопросом, могут обратиться к недавнему обзору Митчела [14], в котором обсуждается роль rf-орбиталей в образовании связей элементами второго и третьего периодов, и к двум статьям (Раук и др. [15] Хофман и др. [16], в которых получены молекулярные орбитали гипотетической молекулы РН5 и обсуждается степень участия Зс -орбитали в связывающих орбиталях. В молекулах типа PO I3 удобно рас-Таблица 10.13. Стереохимия элементов группы VB [c.170]

Мышьяк, сурьма и висмут значительно менее распространены и не имеют такого жизненно важного значения, как азот и фосфор. Мышьяк знаменит тем, что образует очень ядовитые химические соединения. Оксид мышьяка АззОд ( белый мышьяк ) используют в стоматологии. Висмут входит в состав особо легкоплавких сплавов. Далее в настоящей главе будут рассмотрены только азот и фосфор и их соединения. [c.187]

Из эленеятов пятой группы Менделеевской системы водородистое соединение, подобно аммиаку соетава RHg, дают фосфор, мышьяк и сурьма. По мере увеличения их атомного веса прочность водородистых соединений падает, для висмута оно и вовсе не существует, вместе с тем падает и их основность. Если фосфористый водород дает еще нестойкие соли фосфония, аналогично аммонийным солям, то мышьяковистый и сурьмянистый водороды солей вовсе не дают. При замещениях в водородистых соединениях водорода радикалами увеличивается и прочность и основность, причем основность возрастает вместе со степенью замещения. Первичные, PH2R1 и вторичные, PH(R)j, фос-фины, дают соли, нестойкие в водном растворе третичные фосфины, [c.453]

Но если нельзя признать существования естественной границы между металлами и неметаллическими элементами, то еще менее естественно было бы, например, отделение металлорганических соединений циш а от таких же соединений висмута, сурьмы и мышьяка. Между тем эти последние вещества, в свой черед, чрезвычайно сходны с соответствующими соединениями фосфора и т. д. Таким образом, в числе металлорганических соединений приходится разуметь и соединения фосфора, бора, кремния, соединения серы (ср. сноску 206), селена и проч. —Наконец, особый разряд веществ, которые можно сблизить до некоторой степени смсталлор-ганическими соединениями, составят металлосодержащие производные углеводородов С Н2 2 (ацетилена, аллилена). Производные эти, повидимому, хотя и содержат металлы в непосредственной связи с углем, но от.личаются от настоящих металлорганических соединений, упомянутых выше, тем, что в них металлический пай не насыщает сполна сродства углеводородной группы настоящие металлорганические соединения можно рассматривать как частицу соединений (нанример, хлористых) металла, в которой большее или меньшее число паев хлора замещено алкогольным [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология