Тема 31. Мышьяк, сурьма, висмут

Наличие на внешнем уровне пяти электронов обусловливает увеличение неметаллических свойств этих элементов. Первые два элемента этой подгруппы — азот и фосфор — являются типичными неметаллами мышьяк, сурьма, висмут отличаются от азота и фосфора тем, что у них предпоследний энергетический уровень состоит из 18 электронов, они имеют большие радиусы атомов и меньшие значения ионизационного потенциала. В связи с этим у них наблюдается тенденция к усилению металлических свойств у мышьяка и сурьмы проявляются в равной степени как металлические, так и неметаллические свойства, у висмута металлические свойства значительно преобладают над неметаллическими. В табл. 20 приведены некоторые физические свойства элементов подгруппы азота. [c.128]

У азота превалируют неметаллические свойства, ослабление этих свойств при переходе к следующим элементам влечет за собой появление и нарастание металлических свойств. Последние заметны уже у мышьяка, сурьма приблизительно в равной степени обладает теми и другими свойствами, а у висмута металлические свойства преобладают над неметаллическими. [c.427]

В качестве стабилизаторов используют самые различные химические соединения. Это и окислители (кислород, перекись водорода), и ионы металлов-ингибиторов (ванадия, висмута, молибдена, ниобия, рения, мышьяка, сурьмы), и соли серы, селена, таллия, ртути, и органические соединения серы, азота, фосфора, и поверхностно-активные вещества. Однако хороших стабилизаторов еще очень мало, так как многие из применяемых в настоящее время, будучи каталитическими ядами, сильно замедляют скорость металлизации. Исходя из этих соображений полезность действия стабилизаторов можно выразить следующим соотношением Лд=ит —1, где и и т — соответственно средняя скорость осаждения металла и продолжительность стабильной работы раствора (индукционный период разложения) в присутствии стабилизатора, а и и тР — то же, но без стабилизатора. При Л =0 добавка предполагаемого стабилизатора не оказывает ни положительного, ИИ отрицательного влияния, а при —1<Л <0 — ухудшает эффективность использования раствора химической металлизации. При Л >0 стабилизатор явно полезен, и чем большее значение Л , тем больше полезность стабилизатора, тем ближе он к идеальному. [c.30]

Роданидный метод точен и особенно интересен тем, что может применяться в присутствии элементов, трудно отделяемых обычными методами свинца, меди, висмута, кадмия, олова, мышьяка, сурьмы, таллия, железа, цинка, марганца, никеля и кобальта. Меры предосторожности, указанные при описании титрования серебра (стр. 239), следует применять и при определении ртути. [c.248]

Мышьяк, сурьма и висмут отличаются от близких им по свойствам элементов (азота и фосфора) тем, что их электроотрицательность уменьшается по мере увеличения атомного номера. Основные соединения этих элементов соответствуют окислительным состояниям 5+ и 3+. Существуют также соединения, в которых эти элементы находятся в окислительном состоянии [c.317]

Вследствие полярности связей в молекуле и стабильности оксн-анионов оксигалогениды обладают хорошей растворяющей способностью. Они отличаются от галогенидов тем, что могут быть донорами галоген-ионов и донорами электронов через кислород. Больше того, они фактически являются лучшими донорами галоген-ионов, чем галогениды. Хотя число оксигалогенидов азота, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута очень велико, лишь немногие из них [c.309]

Медь, содержащая небольшие добавки мышьяка, сурьмы или висмута, в результате нагрева в водороде становится хрупкой происходит это, повидимому, вследствие образования гидридов этих элементо.в. Окислы примесей, присутствующих в меди, при нагреве в водороде восстанавливаются, что также повышает хрупкость меди. Чем легче восстанавливается окисел присутствующей в меди примеси, тем более интенсивна его способность сообщать меди хрупкость при нагреве в водороде до высоких температур. [c.72]

Одноатомные ионы. Склонность к заполнению октета путем присоединения электронов и образованию отрицательных ионов, резко выраженная у элементов УП группы и в меньшей степени — у элементов VI группы, в данном случае еще менее характерна. Ионы Р " и Аз " существуют только в твердом состоянии в некоторых нитридах, фосфидах и арсенидах металлов. Эти соединения легко гидролизуются, образуя гидриды соответствующих элементов и окиси металлов. Неустойчивость этих ионов объясняется тем, что они обладают слишком большим избытком отрицательных зарядов (три электрона) по отношению к положительным зарядам ядер. Как уже было показано, мышьяк, сурьма и висмут проявляют все возрастающую склонность к образованию положительных ионов в растворе. [c.457]

В качестве примера кратко рассмотрим схему определения примесей висмута, мышьяка и сурьмы в металлической меди. Как видно из табл. 3, содержание каждого из этих элементов в металлической меди составляет величину порядка нескольких сотых или тысячных долей процента. Если даже подобрать соединения, например, для В , 5Ь и Аз с достаточно малой растворимостью, то, тем не менее, отделить фильтрованием такие малые количества осадков будет очень трудно. Образование коллоидных растворов, прилипание осадка к стенкам сосуда и другие явления могут совершенно исказить результаты. Поэтому предварительно получают концентрат примесей, причем в качестве коллектора применяют обычно гидроокись железа, которую получают непосредственно в анали- [c.90]

Свинцовые концентраты, основнЫ М компонентом которых является сульфид свинца РЬ5, содержат примеси меди, цинка, сурь мы, мышьяка, висмута, серебра, золота и других металлов. При восстановительной шахтной плавке эти металлы переходят в свинец и загрязняют его. Черновой свинец (веркблей) подвергают огневому рафинированию, удаляя примеси в определенной последовательности. Сначала удаляют медь ликвацией серой, затем сурьму и мышьяк, а также олово путем обработки свинца расплавом едкого натра и селитры (способ Гарриса). Серебро удаляют с помощью цинка, висмут — с помощью магния и кальция В ряде случаев, когда черновой свинец содержит заметные количества висмута и сурьмы, а также серебра, может оказаться целесообразным его электролитическое рафинирование, тем более, что конечным продуктом является свинец высокой чистоты. [c.261]

Шведский химик и минералог родился в Стокгольме в 1694 г. Сначала он учился в университете Упсалы, а в 1721—1724 гг. совершенствовался в науках (или, как сказали бы сегодня, повышал квалификацию) в Лейденском университете в Голландии. После этого ученый стал пользоваться большим авторитетом и репутацией как химик, и поэтому в 1727 г. был назначен руководителем химической лаборатории в Совете рудников Швеции, а с 1730 г. — начальником Королевского монетного двора. Хотя главной темой его научных изысканий была химия мышьяка, он детально изучил и описал также методы получения многих металлов и неметаллов — ртути, висмута, сурьмы, цинка. А в 1735 г. он открыл новый элемент — кобальт. Кто этот химик [c.278]

Примеси третьей группы (висмут, сурьма и мышьяк) особенно вредны в металлической меди, так как они сильно понижают ее электропроводность и механические свойства. Мелсду тем отделить их особенно трудно, так как потенциалы их выделения близки к потенциалу меди. Так, потенциал мышьяка в 2 и. растворе серной кислоты, насыщенном трехокисью мышьяка, составляет +0,29 в потенциал висмута в 3 н. растворе серной кис- [c.433]

Вредные примеси. Как и в кислых, в цианистых электролитах вредными являются примеси электроположительных металлов меди, серебра, мышьяка, висмута, сурьмы, олова и др. Для удаления их в электролит добавляют сернистый натрий. Примеси в цианистых электролитах цинкования оказывают гораздо меньшее влияние на качество осадков, чем в кислых. Это различие обусловлено тем, что в цианистых электролитах эти примеси, образуя комплексную соль в растворе, выделяются электролитически совместно с цинком без губчатых образований, т. е. не ухудшая внешний вид полученных осадков. Однако наличие этих металлов в составе цинковых покрытий все же нежелательно, так как они заметно снижают коррозионную устойчивость покрытия. [c.160]

Наличие примесей оказывает на свойства свинца различное действие мышьяк сообщает свинцу хрупкость, висмут значительно понижает кислотоупорность свинца, сурьма повышает прочность свинца и химическую стойкость в серной кислоте олово повышает прочность свинца цинк и кадмий понижают химическую стойкость свинца, но вместе с тем повышают его твердость. Влияние примесей на твердость свинца приведена на фиг. 176. [c.448]

Мышьяк, сурьма, висмут. Устойчивые формы этих трех эле ментов имеют структуру, аналогичную структуре черного фосфора (рис. 3.2) и представляют собой кристаллы черного цвета. Кроме того, у Аз и 5Ь имеются еще неметаллические аллотропные формы соответствующие элементарные вещества составле ны из Аз4 и 8Ь4 и имеют структуру белого фосфора. При обычной -температуре эти формы неустойчивы и быстро превращаются в стабильные модификации. Висмут подобной аллотропной модификации не имеет. Все данные, приведенные в табл. 3.9, относятся к стабильным формам. Температуры плавления и кипения с увеличением атомного номера в заметной степени понижаются, в особенности бросается в глаза низкая температура плавления висмута. Факторы, от которых зависяг температуры плавления, многообразны, и поэтому наблюдаемые явления трудно объяснить однозначно. Все рассматриваемые простые вещества диамагнитны, обладают значительной твердостью и хрупки. Их электрическое сопротивление (табл. 3.11) на несколько порядков выше, чем у меди, тем не менее проводимость — металлическая с положительным температурным коэффициентом. Причина этого заключается в умень-шении числа электронов, свободно перемещающихся в кристалле. Так, в висмуте на 10 атомов имеется лишь 1 свободный электрон, а в меди от каждого атома 1 электрон участвует в проводимости. [c.106]

Многие другие ионы также осаждаются тетрароданомерку-риатом аммония так, ионы серебра, ртути, свинца, кадмия, мышьяка, сурьмы, олова, осмия, молибдена, вольфрама и цинка дают белые осадки, ионы висмута, родия, платины, хрома, церия и циркония — светло-фиолетовые, ионы золота и иридия — светло-бурые, ионы уранила — светло-желтый, ионы ванадия (V) и железа (II)—серые осадки, ион никеля — светло-зеленый, ион меди — оливково-зеленые кристаллы. Тем не менее синие розетки или иглы кристаллов кобальтовой солн легко различимы под микроскопом даже в присутствии значительных количеств посторонших ионов. Железо маскируют [c.49]

Соединения с фосфором, мышьяком, сурьмой и висмутом получены только для рзэ цериевой подгруппы по реакции прямого взаимодействия рассчитанных количеств компонентов [1150, 1151]. Все они обладают одним и тем же составом и кристаллической структу- [c.39]

Мышьяк, сурьма и висмут значительно менее распространены и не имеют такого жизненно важного значения, как азот и фосфор. Мышьяк знаменит тем, что образует очень ядовитые химические соединения. Оксид мышьяка АззОд ( белый мышьяк ) используют в стоматологии. Висмут входит в состав особо легкоплавких сплавов. Далее в настоящей главе будут рассмотрены только азот и фосфор и их соединения. [c.187]

Мышьяк, сурьма и висмут, имея сходную с азотом- электронную структуру, заметно отличаются от него по свойствам. Эго вызвано тем что в группе сверху вниз увеличивается радиус атома п уменьшается энергия ионпзацин, что ведет к ослаблению неметаллических свойств и усилению металлических. [c.177]

Некоторые из групп родственных элементов были известны уже в конце XVH1 века. В 1829 году Доберейнер в статье Попытка группировки элементарных веществ по их аналогии наметил триады хлор—бром—иод кальций— стронций—барий литий—натрий—калий сера—селен—теллур. Менее уверенно писал он о триадах платина—иридий—осмий железо—хром—марганец и никель—медь—цинк. Для многих групп у него нехватало третьего элемента, и он ограничился описаниями пар—фосфора и мышьяка сурьмы и висмута стронция и кадмия. Стремясь во что бы то ни стало найти соотношение между тремя элементами—мысль о триадах возникла в связи с тем, что в ряде случаев атомный или удельный вес или другие свойства элементов оказывались средними из значений, присущих дву.м сходным с ними элементам,—Доберейнер не заметил сходства между собой четырех элементов фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, описанных им попарно. [c.23]

Как и для элементов IV группы, наблюдается существенное различие между первым элементом группы и остальными. Оно проявляется в неспособности более тяжелых элементов образовывать кратные связи ММ (М—Р, As, Sb). Так, фосфор, предпочитает образовывать три о-связи, а не одну а- и две я-связи (как в молекуле Кг). Кроме того, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут отличаются от азота тем, что их d-орбитали энергетически доступны использование -орбиталей может приводить к увеличению валентности этих элементов до пяти или шести. Конечно, полное включение 3 rf-орбиталей в схему образования -связей, скажем, P I5, является упрощением, но оно оправдано в рамках этой книги. Читатели, интересующиеся этим вопросом, могут обратиться к недавнему обзору Митчела [14], в котором обсуждается роль rf-орбиталей в образовании связей элементами второго и третьего периодов, и к двум статьям (Раук и др. [15] Хофман и др. [16], в которых получены молекулярные орбитали гипотетической молекулы РН5 и обсуждается степень участия Зс -орбитали в связывающих орбиталях. В молекулах типа PO I3 удобно рас-Таблица 10.13. Стереохимия элементов группы VB [c.170]

В каждом случае выделяется главным образом водород. В незначительном количестве к нему, однако, примешано водородное соединение олова проще всего это можно показать, пропустив профильтрованный через вату газ сквозь раскаленную стеклянную трубку. На стенках последней образуется металлическое зеркало, которое на основании его реакций можно идентифицировать как оловянное зеркало. Например, при обработке такого зеркала газообразным хлористым водородом образуется дихлорид, который даст характерные реакции с раствором хлорида золота (образование кассиевого золотого пурпура, ср. стр. 522), а также с хлоридом ртути (выделение каломели). Это зеркало к тому же в противоположность металлическим зеркалам, возникающим при разложении водородных соединений мышьяка, сурьмы и висмута, нерастворимо в холодной концентрированной азотной кислоте и, напротив, оно легко растворимо в холодной концентрированной соляной кислоте. Позднее Панет конденсацией жидким воздухом собрал несколько ббльшие количества чистого гидрида олова и определил его точку плавления (—150°) и точку кипения (—52°), а также состав (тем же способом, как и в случае германоводорода). В настоящее время гидрид олова удается довольно просто приготовить взаимодействием Sn li и LiAlHi. [c.514]

Органические соединения висмута, так же как органические соединения мышьяка и сурьмы, привлекали внимание исстедователей, в связи с тем. что висмут расположен в том же ряду периодической системы Д. И. Менделеева, т. е. в группе. Соли висмута еще со времен Парацельса применялись для лечения сифилиса известны и комплексные соли висмута с алкалоидами. [c.214]

Защита диссертаций на соискание ученой степени магистра фармации происходила в то время в Московском университете и в Медико-хирургической академии, а позднее и в Дерптском университете. При выборе тем диссертаций большим успехом пользовались темы судебно-химические. Для подтверждения этого достаточно указать, что в период с 1845 г. по 1917 г. на медицинском факультете Московского университета, в Медикохирургической академии и в Дерптском университете было защищено не менее 65 диссертаций на судебно-химические темы. В 1848 г. К. Лейнард в Медико-хирургической академии защитил на соискание ученой степени магистра фармации первую диссертацию на судебно-химическую тему О судебно-химическом исследовании ядовитых веществ вообще и мышьяка в особенности . Такие темы на соискание ученой степени магистра фармации и доктора медицины (докторской степени по фармации в России до революции не существовало) затрагивали довольно большой круг вопросов о методах изолирования и обнаружения солей тяжелых металлов (ртути, висмута, сурьмы, свинца, меди) и мышьяка, алкалоидов и некоторых лекарственных веществ, имеющих токсикологическое значение. Защищены также диссертации, посвященные синильной кислоте, хлоралгидрату, фенолу и другим ядовитым веществам. В ряде работ проводится мысль о необходимости сопровождать обнаружение тех или иных ядовитых веществ количественным определением. [c.14]

Ртуть принадлежит к тем веществам, которые гораздо легче очистить, чем оценить степень их чистоты. Давно было известно , что наличие в ртути свинца и висмута приводит к образованию черных полос на фарфоровых чашках. Майер показал, что подобные полосы состоят из ртути и посторонних метал-- 10В. Исаакс нашел, что очищенная ртуть теряет свой блеск и на ее поверхности образуется пленка, есл,и к ртути добавить отдельно то 0,001 %, вес. олова, цинка, меди, сурьмы, кадмия, мышьяка, висмута или свинца, тогда как серебро и золото не влияют на внешний вид ртути. В действительности оказалось, что на внешний вид поверхности ртути могут влиять даже [c.29]

MOM 1,5 мкл, содержащей примерно по 10 мкг каждого катиона, и 6 капель раствора 8-оксихинолина. Образовавщееся пятно подсущнвают, прокаливают посередине, накладывают диск на другой и смачивают пятно 4 каплями воды, следя за тем, чтобы на втором диске образовалось пятно диаметром примерно на 4 мм больше, чем на первом. В результате этой операции на первом диске концентрируются оксихинолинаты меди, серебра, висмута, ртути, кадмия, цинка, никеля, кобальта, алюминия и железа, а на втором — свинца, олова, сурьмы, мышьяка, хрома, марганца, бария, стронция, кальция и магния. [c.194]

Полуметаллы отличаются от металлов тем, что они пе ковкн их насчитывается пять ртуть, висмут, цинк, мышьяк, королек сурьмы. [c.213]

Из эленеятов пятой группы Менделеевской системы водородистое соединение, подобно аммиаку соетава RHg, дают фосфор, мышьяк и сурьма. По мере увеличения их атомного веса прочность водородистых соединений падает, для висмута оно и вовсе не существует, вместе с тем падает и их основность. Если фосфористый водород дает еще нестойкие соли фосфония, аналогично аммонийным солям, то мышьяковистый и сурьмянистый водороды солей вовсе не дают. При замещениях в водородистых соединениях водорода радикалами увеличивается и прочность и основность, причем основность возрастает вместе со степенью замещения. Первичные, PH2R1 и вторичные, PH(R)j, фос-фины, дают соли, нестойкие в водном растворе третичные фосфины, [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология