Окисление изопропилбензола в отсутствие катализаторов

На первой стадии изопропилбензол окисляется кислородом воздуха с получением гидроперекиси. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, а для инициирования реакции окисления к сырью добавляется небольшое количество гидроперекиси. На второй стадии гидроперекись разлагается в присутствии сильной кислоты с образованием фенола и ацетона, а также некоторого количества муравьиной кислоты, а-метилстирола и смолообразных продуктов. [c.184]

С увеличением количества катализатора скорость реакции также повышается, но одновременно растет распад гидроперекиси. Поэтому для ускорения процесса окисления изопропилбензола в жидкой фазе особо важную роль приобретает чистота исходного сырья. Чем чище сырье, тем быстрее протекает реакция при умеренных температурах и при малы 4 количествах катализатора или же в отсутствии его. Из различных вредных примесей, которые могут присутствовать в изопронилбензоле, прежде всего следует удалять сернистые соединения. Весьма нежелательны также фенол, стирол н а-метилстирол. [c.513]

Особенностями процесса алкилирования бензола пропиленом на фосфорном катализаторе являются 1) отсутствие реакций переалкилирования, что приводит к нерациональному расходу бензола и олефина на образование полиалкилбензолов (их либо сжигают, либо подают на специальную установку переалкилирования) 2) образующийся изопропилбензол содержит 0,5—1,0% олефинов, которые в дальнейшем ингибируют его окисление при получении фенола, что требует специальной гидроочистки. [c.251]

При окислении этилбензола кислородом воздуха в присутствии окиси меди или железа при 120° С получаются продукты состава 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола [112, ИЗ, 122]. В качестве катализаторов такого окисления применяются также окиси и гидроокиси железа, марганца, кобальта, бензойнокислое железо [123J, хлорное железо и азотнокислая медь [124, 125], фталоцианин никеля [126]. Этилбензол в отсутствие катализаторов при длительном взаимодействии с кислородом при комнатной температуре [114, 115] или при 110° С [127] окисляется в ацетофенон. При более мягких условиях Хоку [62] удалось окислить его в соответствующую гидроперекись, выделенную в свободном состоянии через натриевую соль. Этилбензол окисляется кислородом в гидроперекись в присутствии эфиров Р-кетокарбоновых кислот, или гидроперекиси изопропилбензола и NaOH [128]. [c.259]

При окислении изопропилбензола кислородом воздуха в присутствии бикарбоната натрия при 75° можно получить до 57,6% гидроперекиси в реакционной массе [156], а в присутствии порошкообразного карбоната кальция или карбоната бария — с выходом до 94% на изопропилбензол. Причем в реакции с этими карбонатами отсутствует индукционный период [157]. Постепенное снижение активности карбоната кальция можно предупредить путем периодического добавления соды. Отмечается, что карбонат кальция мон ет применяться при относительно высоких температурах с поддержанием большой скорости окисления. Автоокислепие изопропилбензола в присутствии бикарбоната патрия при 120—125° и времени 25 час. приводит к образованию перекиси изонронилбензола с выходом 40—45 [67]. Для инициирования окисления, помимо отл1еченных катализаторов, рекомендуются также окиси, гидроокиси и соли металлов с переменной валентностью, например, марганца или кобальта, гидроокиси и соли щелочных и щелочноземельных металлов и муравьиной, стеариновой, щавелевой, бензойной и других органических кислот, а также газообразный аммиак [159—171]. Алифатические спирты, в частности метанол, ускоряют окисление [172], эфиры 3-кетокарбоиовых кислот, например этиловый эфир ацетоуксусной и бензонлуксуспой кислот, также оказались подходящими для этой цели [111, 173]. [c.510]

Для повышения скорости и глубины окисления очепь важное значение придается вопросу предварительной очистки изопропилбензола и других углеводородов формулы Ar HRa от примесей, ингибирующих окисление [62, 182, 197, 198]. Обычно технический изопропилбензол перед окислением обрабатывается концентрированной серной кислотой (перманганатом, гипохлоритом), едким натром и кипячением над металлическим натрием, после чего перегоняется. В некоторых патентах [199] предлагается обрабатывать углеводород перед окислением катализаторами алкилирования. Особенно хорошие результаты, в смысле полноты удаления ингибиторов окисления, достигаются обработкой изонронилбензола серной кислотой и проведением автоокисления при 110° в реакторе из стекла Пирекс . Для этих целей можно применять также пористый глинозем [200, 201] или водный раствор уксуснокислой ртути [202, 203]. Автоокислепие изопропилбензола кислородом или газами, содержащими кислород, протекает и в отсутствие катализаторов [204]. Гомологи кумола общей формулы Ar HRg способны подвергаться жидкофазиому окислению под действием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей щелочных металлов, формиатов, оксалатов и бензоатов щелочных и щелочноземельных металлов, формальдегида, органических гидроперекисей и соединепий, применяемых в качестве катализаторов алкилирования, нанример фторсульфоновой кислоты, хлористого алюминия, BFg—HF [120, 205—209] при 100-120° [210]. [c.511]

К числу таких, менее активных катализаторов, относят соли меди. При окислении изопропилбензола отмечают [6], что соединения меди стабилизируют гидроперекись. И в наших опытах стеариновокислая медь оказалась значительно меиее активным катализатором по сравнению с солями кобальта и марганца. При концентрации катализатора 1,25х 10 моль/моль и температуре 70—80°С конверсия сырья составляет 29% (табл.). Наряду с этим мы отмечаем, что соль меди в некоторой степени стабилизирует гидроперекись, так как удается получить реакционный продукт, содержащий 25—27,5 мас.% гидроперекиси этого не удавалось достигнуть как в отсутствие катализатора, так и при окислении с другими катализаторами. Однако большого эффекта в стабилизации гидроперекиси мы не достигли в реакционной массе в таком же количестве, как и при окислении без катализатора, содержатся устойчивые продукты разложения гидроперекиси (мас.%) метилацетофенона — 2—2,5, диметилтолилкарбинола — 5,8—6,3. Поэтому селективность процесса по гидроперекиси в присутствии медного катализатора, равная 57,5%, лишь на 2,5% превышает селективность некаталитического окисления. Отсутствие существенного эффекта стабилизации гидроперекиси в присутствии стеариновокислой меди мы объясняем меньшей устойчивостью третичной гидроперекиси нзопропилтолуолов но сравнению с гидроперекисью изопропилбензола. [c.74]

Скорость окисления изопропилбензола при барботировании воздуха в отсутствие катализаторов или инициирующих веществ весьма мала. Поэтому процесс проводят либо в водно-щелочной эмульсии (дисперсная фаза— изопропилбензол), либо в присутствии солей металлов переменной валентности (Ре, Си, Мп и др.), растворимых в изопропилбензоле. Окисление изопропилбензола в водно-щелсчной эмульсии, образуемой в растворе соды (pH от 8,5 до 10,5) с добавкой эмульгаторов (стеарат или лаурил-сульфат натрия), проводится при тщательном размешивании при 130° и соответствующем давлении. [c.505]

Анализ влияния концентрации окисляемого компонента в очищае- юм газе показал, что изменение концентрации паров изопропилбензола в пределах 1-5 г/м существенно влияет и на диффузионную, и на кинетическую составляющие во всем диапазоне температур окисления, тогда как дальнейший рост концентрации паров от 5 до 10 г/м приводит к стабилизации необходимой толщины слоя катализатора. Поскольку в промышленных условиях неизбежны флуктуации концентрации примесей в отходящих газах в первую очередь именно в диапазоне 1-5 г/м , то при проектировании промышленных термокаталитических реакторов необ->.одимо ориентироваться на максимально возможную концентрацию примесей в выбросах, а при отсутствии такой характеристики следует предусматривать достаточный запас толщины слоя катализатора. [c.61]