Окисление в отсутствие катализаторов

Сущность работы. Реакция окисления иодид-иона пероксидом водорода до свободного иода в кислом растворе в отсутствие катализаторов идет медленно [c.312]

Установлено, что пентабромтолуол чрезвычайно устойчив к окислению перманганатом калия и бихроматом натрия в бензоле и хлористом метилене в нейтральной и щелочной среде в отсутствии катализаторов а также в присутствии катализаторов межфазного переноса - цетилпиридинийхлорида и триэтилбензиламмонийхлорида. [c.130]

Окисление сероводорода. Этот метод применяют для получения элементарной серы. Катализатором служит влажная гидроокись железа или активированный уголь, которые эффективны при комнатной температуре в отсутствие катализатора для проведения этой реакции требуется температура свыше 400 °С. На некоторых новых заводах используют активированный боксит с высоким содержанием железа объемная скорость при этом составляет 1000—2000 температура от 260 до 399 С. [c.326]

Окисление альдегидов воздухом или кислородом в присутствии или в отсутствии катализаторов происходит весьма неудовлетворительно, особенно в случае высших гомологов сплавление со щелочами тоже не дает хороших выходов. [c.552]

Соединения, в состав которых входят элементы с промежуточной степенью окисления, при определенных условиях подвергаются дис-пропорционированию, или дисмутации. Это реакция превращения одного соединения в два новых, в одном из которых элемент имеет более высокую степень окисления, чем в исходном, а в другом — более низкую. Так, при нагревании сульфита щелочного металла или бертолетовой соли при отсутствии катализатора образуются сульфат и сульфид или хлорид и перхлорат калия [c.24]

Показано, что ДЭГ несколько ускоряет окисление меркаптида и в отсутствие катализатора. Однако вклад некаталитической реакции является очень низким (K aб = 1.61 10 V при концентрации ДЭГ 0,105 моль/л), поэтому наблюдаемые экстремальные зависимости константы скорости каталитической реакции от концентрации ДЭГ не могут быть объяснены только ускорением реакции каталитического окисления. Следовательно, причина наблюдаемой сложной зависимости константы скорости от концентрации ДЭГ заключается во взаимодействии катализатора и растворителя. [c.56]

Окисление низших парафинов в газовой фазе. Способность низших нарафинов к окислению зависит от длины цепи. Так, в отсутствие катализаторов и при обычном давлении метан начинает окисляться при 420°С, этан при 285°С, пропан при 270°С. С повы-шени( м давления начальная температура окисления снижается, например метан при 10 МПа реагирует с кислородом уже при 330°С. Гомогенные инициаторы (оксиды азота, НВг), а также гетерогенные контакты позволяют ускорить процесс и осуществить его при более низкой температуре. [c.379]

При каталитическом паровом риформинге сырье не должно содержать сернистых соединений, поэтому здесь применяются только легкие фракции, не требующие сложной очистки. При других методах получения ЗПГ, например частичном окислении, протекающем без катализаторов, сырьем могут служить самые тяжелые фракции нефти. В процессах гидрогенизации в зависимости от присутствия или отсутствия катализаторов и их чувствительности к загрязнителям сырье либо ограничивается легкими фракциями, либо включает дистилляты, сырую нефть, а в отдельных случаях и высоковязкий мазут. Таким образом, в качестве потенциального сырья для получения ЗПГ можно рассматривать все виды нефтяного топлива [2, 3]. [c.70]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

Реакции (а) — (г) практически необратимы и поэтому направление процесса определяется соотношением скоростей реакций. В отсутствие катализаторов прн высоких температурах (выше 900°С) окисление аммиака идет в основном с образованием азота по реакции (в). Для производства азотной кислоты необходимо наиболее полное окисление аммиака по реакции (а), поэтому применяют катализаторы, избирательно ускоряющие ее. На практике степень окисления аммиака кислородом воздуха до оксида азота, т. е. селективность процесса, достигает 98%. В качестве избирательных катализаторов, ускоряющих процесс окисления аммиака до оксида азота, могут служить платина и ее сплавы с металлами платиновой группы, оксиды железа, марганца, кобальта и др. До [c.100]

На первой стадии изопропилбензол окисляется кислородом воздуха с получением гидроперекиси. Процесс проводится в отсутствие катализаторов, а для инициирования реакции окисления к сырью добавляется небольшое количество гидроперекиси. На второй стадии гидроперекись разлагается в присутствии сильной кислоты с образованием фенола и ацетона, а также некоторого количества муравьиной кислоты, а-метилстирола и смолообразных продуктов. [c.184]

Для оценки химической стабильности бензинов при исследованиях применяют и другие методы, основанные на ускоренном окислении бензина в присутствии или в отсутствие катализаторО)В и позволяющие в течение опыта замерять поглощение кислорода, [c.88]

Энергия активации реакции окисления оксида серы (IV) кислородом в оксид серы (VI) весьма велика. Поэтому, в отсутствии катализатора реакция окисления даже при высокой температуре практически не идет. Применение катализатора позволяет снизить энергию активации реакции и увеличить скорость окисления в соответствии с зависимостью для константы скорости [c.164]

Направление вторичного процесса распада гидропероксида зависит от условий окисления концентрации кислорода в окислительном газе, скорости газового потока (времени пребывания продуктов в зоне окисления), наличия или отсутствия катализатора. В зависимости от этого, процесс окисления алканов идет или без разрыва углеродной цепи в сторону образования ВЖС, или с разрывом цепи в сторону образования ВЖК. [c.288]

Необходимо отметить, что количество SO3, образующегося при пламенном сжигании в избытке кислорода несколько выще, чем равновесное количество при молекулярной реакции. Это увеличение, вероятно, объясняется наличием атомарного кислорода в пламени [352]. Гомогенное окисление SO2 оксидами азота в отсутствие катализаторов может иметь значение при более низких температурах (900—1050°С) этот процесс может проходить на последних стадиях горения в бойлерных системах [188]. [c.192]

В числителе — значения при окислении в отсутствие катализатора, м знаменателе — в присутствии меди. [c.223]

Диоксид серы и кислород в отсутствие катализатора практически не реагируют между собой, так как для окисления ЗОг необходим разрыв связи между атомами в молекуле кислорода, требующий большой затраты энергии. Действие катализаторов, ускоряющих реакцию между ЗОг и кислородо м, состоит в том, что они способны присоединять атомы кислорода, связывая их менее прочно, чем они связаны в молекуле кислорода. Благодаря этому на поверхности твердых катализаторов активационный барьер реакции окисления ЗОг снижается. [c.116]

Окисление -аскорбиновой кислоты помимо меди катализируют ионы магния [40], серебра. Следует отметить, что кальций, марганец, железо, никель и кобальт почти не обладают каталитическими свойствами в реакциях окисления аскорбиновой кислоты кислородом воздуха [26], а в безводном спиртовом растворе или других певодных растворах йод и другие галогены не реагируют с -аскорбиновой кислотой. Влияние pH на кинетику окисления -аскорбиновой кислоты подвергалось подробному исследованию [41 ]. В отсутствие катализаторов окисление кислородом воздуха не идет и растворы -аскорбиновой кислоты обладают стойкостью к умеренному нагреванию. Двуокись углерода и сернистый ангидрид предохраняют -аскорбиновую кислоту от окисления они применяются для ее стабилизации. [c.23]

Активированный уголь играет роль катализатора в реакции окисления сероводорода в серу. В отсутствие катализатора сероводород способен взаимодействовать с кислородом воздуха только при намного более высоких температурах. При этом процесс окисления, протекающий с возгоранием, приводит к образованию диоксида серы в качестве продукта реакции. [c.205]

Неправильно. Окисление 80 в 8О3 вполне возможно без всякого катализатора, хотя для достижения этого необходимы столь высокие температуры, что образующийся 8О3 снова в значительной степени разлагается. Поэтому окисление 80г в 80з в отсутствие катализатора неэкономично. [c.221]

Вопрос об образовании углерода при конверсии углеводородных газов с кислородом является более сложным. Исследованиями, проведенными в ГИАП [52, 53], установлено, что нри воспламенении исходной смеси углеводородных газов с кислородом в отсутствие катализатора неизбежно образуется углерод. Хорошее предварительное смешение углеводородных газов с кислородом, создание условий, исключающих воспламенение этой смеси до ее поступления на катализатор, проведение реакции окисления углеводородов только на никелевом катализаторе полностью предотвращают образование углерода. Разработка в ГИАП конструкции конвертора шахтного тина, обеспечившей выполнение указанных условий, позволила успешно внедрить этот метод в промышленности СССР. [c.130]

Как указывалось выше, неполное окисление метана по реакции ] 1-2). при интересующих нас температурах идет вправо практически до конца. Так. константа равновесия при И27 С равна 1,425-10 и скорость некаталитического окисления метана или его гомологов кислородом весьма велика. Эта реакция— экзотермическая, и тепловой эффект ее позволяет вести процссс при высоких температурах и атмосферном или повышенном давлениях, Поэтому в промышленных условиях реакцию проводят при 1350—1400 С в отсутствие катализатора под давлением. [c.80]

В основу процесса положена реакция (11-2) неполного окисления метана и его гомологов кислородом, проводимая в отсутствие катализатора в свободном объеме. [c.87]

Стоуном и Таннером [152] растворимый природный лигнин был экстрагирован с выходом 0,04% из пшеничной соломы (Саундерс) этанолом в отсутствии катализатора. Они нашли, что часть этого лигнина была растворима в воде и эфире. При окислении щелочным раствором нитробензола все фракции лигнина давали ванилин и сиреневый альдегид [c.81]

Отсюда вычислена кажущаяся энергия активации при отсутствии катализатора Е = 15,9 ккал/моль, а в присутствии NaOH Е = 16,3 ккал/моль. Изучение термического разложения КМГП, происходящего и во время окисления, показало, что при 120 °С образуются следующие продукты разложения [279] фенол, ацетофенон, кумол, кислоты (среди них муравьиная, бензойная). [c.279]

Веллингер и Мюллер [38], исследуя окисление масла при 110° в течение 50—250 час. в присутствии медных солей органических кислот и металлической меди, констатировали, что 1) скорость образования осадка пропорциональна количеству меди или медной соли и 2) катализатор с течением времени теряет свою активность, и с рпределенного момента окисление идет так же, как и в отсутствии катализатора. [c.288]

Существует два основных метода охлаждения реагирующей смеси между стадиями адиабатического процесса. С конструктивной точки зрения проще всего смешивать реагенты с байпасной частью исходной смеси. Не обязательно использовать холодное сырье можно вводить в реактор холодное инертное вещество, разбавитель нли смесь какого-либо иного состава. Например, в процессе окисления двуокиси серы используется подача холодного воздуха. В любом случае недостатком такого метода является то, что реагирующая смесь, в которой уже достигнута некоторая степень превращения, разбавляется пепрореагировавшим веществом. Альтернативным методом является охлаждение в промежуточном теплообменнике, где состав реагирующей смеси совсем или почти не меняется. Для каталитических реакций скорость процесса в отсутствие катализатора пренебрежимо мала поэтому, скажем, из реактора с неподвижным слоем газовый поток можно направлять во внешний теплообменник, а затем возвращать в следующий адиабатический слой без заметного изменения степени полноты реакции. В гомогенно-каталитическом процессе реакция может происходить и в теплообменнике, тогда теплообменник можно рассматривать как неадиабатический трубчатый реактор. [c.216]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Если по реакции КОг с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты (спирт, кетон, альдегид), то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана [323]. В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт (циклогексанол) и кетон (циклогексанон) образуются как из гидроперокеида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид [c.201]

При окислении этилбензола кислородом воздуха в присутствии окиси меди или железа при 120° С получаются продукты состава 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола [112, ИЗ, 122]. В качестве катализаторов такого окисления применяются также окиси и гидроокиси железа, марганца, кобальта, бензойнокислое железо [123J, хлорное железо и азотнокислая медь [124, 125], фталоцианин никеля [126]. Этилбензол в отсутствие катализаторов при длительном взаимодействии с кислородом при комнатной температуре [114, 115] или при 110° С [127] окисляется в ацетофенон. При более мягких условиях Хоку [62] удалось окислить его в соответствующую гидроперекись, выделенную в свободном состоянии через натриевую соль. Этилбензол окисляется кислородом в гидроперекись в присутствии эфиров Р-кетокарбоновых кислот, или гидроперекиси изопропилбензола и NaOH [128]. [c.259]

После многочисленных исследований окисления метана и его гомологов молекулярныд кислородом в присутствии или в отсутствии катализаторов [126-134] в Канаде и США приступили к промышленному окислению низших метановых углеводородов кислородом воздуха в ацетальдегид, формальдегид и другие продукты [135—137]. В настоящее время в США и Канаде работают четыре завода по производству органических кислородсодержащих продуктов окислением пропана или бутана молекулярным кислородом [138]. [c.302]

В результате исследований [101 —116] установлено, что взаимодействие N0 с Оз не является полностью го" могенным процессом. Оказалось, что в области низких температур (Г 300°К) эта реакция катализируется такими неспецнфпческими катализаторами, обладающими высокими удельными поверхностями, как алюмогель, силикагель или активированный уголь [101 —114]. В области умеренных температур (Г -- 600°К) скорость реакции возрастает в присутствии металлов платиновой группы [115]. Однако при отсутствии катализаторов окисление N0 кислородом протекает в основном в газовой фазе. Результаты опытов, осуществленных в обычных экспериментальных условиях, т. е. без участия катализаторов, в основном согласуются с результатами Боденштейна и сотр. [73—76]. Вместе с тем в ряде работ [78, 80, 86, 88, 89, 91, 93, 94, 122—126] были установлены данные, указывающие на более сложный характер реакции (1.49). j [c.33]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и двумя холодильниками с широкой внутренней трубкой, помещают 200 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,25 г пятиокиси ванадия. Колбу нагревают до 65—70° на водяной бане (термометр в воде) и добавляют 1 мл циклопентанона. Начало окисления заметно по образованию бурых паров. Водяную баню отнимают и из капельной воронки через холодильник добавляют 42 г (за вычетом 1 мл) циклопентанона со скоростью 1 капли в 3 сек. Благодаря теплоте реакции температура реакционной массы поддерживается при 70°. Если температура падает ниже 70°, то окисление прекращается до тех пор, пока не накопится значительное количество кетона, и тогда реакция может пойти почти с силою взрыва. В этом.случае или к случае, когда температура слишком высока, образуется большое количество янтарной кислоты. По добавлении всего количества циклопентанона вновь ставят водяную баню и смесь нагревают до кипения. Затем содержимое колбы выливают в вытяжном шкафу в фарфоровую чашку и упаривают раствор наполовину. По охлаждении глутаровую кислоту отфильтровывают и упаривание раствора повторяют еще дважды. В последней порции кислота окрашена в желтоватый цвет однако эту окраску можно уничтожить, промыв вещество разбавленной соляной кислотой. Неочищенная глутаровая кислота — белого цвета вес ее 50—55 г (80—85%) т. пл. 92—94°. Если в результате недостаточного контроля температуры образовалось некоторое количество янтарной кислоты, то она выделяется в первой порции. Удобнее собирать маточные растворы от нескольких опытов и обрабатывать их в отдельности таким путем удается получить глутаровой кислоты в каждом опыте на 2—3 г больше. Если желают получить более чистый продукт, его перекристаллизовывают из бензола. Кислота, полученная по указанной выше прописи, содержит следы азотной кислоты однако она вполне пригодна для превращения в ее ангидрид. При отсутствии катализатора получаемый выход на 10% меньше (Ч. Ф. X. Аллен и Болл, частное сообщение). [c.174]

Скорость р-цнй неполного окисления твердых топлив существенно зависит от т-ры, к-рая при отсутствии катализатора должна быть выше 800- 0 С. При окислении твердого топлива чистым О2 в адиабатном режиме т-ра была бы слишком высокой, поэтому в кач-ве газифицирующего агента (дутья) обычно используют воздух, парокислород-иую или паровоздушную смесь. Изменяя состав дутья (в частности, соотношение водяного пара и О2) и его начальную т-ру с учетом потерь тепла в самом газогенераторе, можно обеспечить желаемую т-ру, к-рую, как и давление, устанавливают обычно исходя из технол. соображений (в завнснмостн от способа удаления шлаков и т.д.). С ростом давления в продуктах Г. увеличивается концентрация СН4. [c.451]

Освовные механизмы катализа. Каталитич. процессы, обусловленные переносом электрона (окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, разложение нестойких кислородсодержащих соединений), относят к окислительно-восстановительному катализу. Типичными катализаторами для них являются переходные металлы и их соед. простые оксиды (У О,, МпОз, М0О3, Сг Оз), шпинели (Ре О , СиСг О , сульфиды (МоЗз, WS2) и др. для р-ций в р-рах-соли и комплексные соед. переходных металлов. Высокая каталитич. активность этих в-в объясняется тем, что атомы переходных металлов могут существовать в разл. степенях окисления, изменение к-рых не требует больших энергетич. затрат. В результате перенос электрона от реагента к катализатору осуществляется легче, чем в отсутствие катализатора от восстановителя к окислителю. При одноэлеюронном переходе образуются своб. радикалы, далее участвующие в р-ции. Напр., при переходе одного электрона от активного центра молибденового катализатора к кислороду образуется ион-радикал О , участвующий далее в каталитич. окислении (Мо " -(-63-> Мо " -(-+ О Оз + С Н - продукт). Существует окислит.-восста-иовит. К, с многоэлектронным механизмом, при к-ром не образуются своб. радикалы в качестве промежут. частиц. Многоэлектронные переходы между катализатором и реагирующими молекулами возможны, если в активный центр катализатора входят неск. атомов переходного металла. Напр., в разложении Н,Оз активны комплексные соед., содержащие 2 иона Ре " в восстановлении мол. азота до N2 Н4-комплексные соед., содержащие 2 или более ионов 663 [c.336]