Вулканизация аминами

Существенное влияние на механические свойства полиэфирных нитей оказывают некоторые компоненты резин [117]. Так, например, ускорители вулканизации аминного типа и окись цинка сильно снижают механическую [c.239]

При вулканизации аминами достигаются очень хорошие физикомеханические свойства, высокая стабильность при старении и хорошие показатели по остаточной деформации при сжатии. При использовании перекисей (см. УП1.1.7) получают также очень высокие физико-механические свойства и стойкость при старении, но значение остаточного сжатия неудовлетворительно. Главное преимущество [c.321]

Было найдено, что полифункциональные амины являются наиболее перспективными вулканизующими агентами для разработки приемлемых для практики эластомеров. Был исследован целый ряд алифатических диаминов и полиаминов, как первичных, так и вторичных. При вулканизации аминами выделяется фторированный спирт, а в полимере образуются амидные связи. Диамиды или имидазолиновые циклы, очевидно, не образуются [77[. Сополимеры бутадиена и фторированных акрилатов благодаря наличию ненасыщенности поддаются вулканизации серой в дополнение к другим сшивающим агентам, обычно используемым в случае полиакрилатных полимеров. [c.258]

Природа поперечных связей в резинах также оказывает значительное влияние на химическую стойкость резин. Наиболее химически стойкими являются поперечные связи —С—С—, менее стойки связи —С—5—С— и наименее стойки полисульфидные и эфирные связи, а в резинах из фторкаучука — поперечные связи С=К и С—М, образующиеся при использовании для их вулканизации аминов. [c.108]

Литьевые полиуретаны, вулканизация амином [c.356]

Фторкаучуки — насыщенные полимеры. Они могут вулканизоваться как обычными методами, характерными для насыщенных эластомеров, так и методами, основанными на специальных свойствах фторкаучуков. Они хорощо вулканизуются полиаминами и их производными,, дитиолами, перекисями в присутствии окиси магния. Вулканизация аминами в присутствии окиси магния складывается из нескольких реакций [c.462]

Характерными представителями вулканизующих агентов аминного типа являются диэтилентриамин, гексаметилен- и фенилен-диамин [1, 7], которые обеспечивают чрезвычайно быструю вулканизацию и высокую озоностойкость. Однако смеси с этими соединениями склонны к подвулканизации, а резины имеют низкое относительное удлинение, сильный неприятный запах и пачкают при соприкосновении. При вулканизации аминами выделяется хлористый водород, для связывания которого следует вводить вещества основного характера, например избыток амина или лучше оксид магния. Оксид цинка в этом случае не используют. Наибольшая степень вулканизации достигается при отношении [КН2]/[С1], близком к единице. При недостатке амина имеет место недовулка-низация, а избыток амина способствует протеканию монофункциональной реакции и вследствие этого уменьшению содержания поперечных связей в вулканизате. [c.184]

При X. насыщенного этилен-пропиленового каучука получают полимер, способный к вулканизации аминами, пО, а также серными вулканизующими системами (в присутствии 7п0). В сшивании активны только атомы хлора, присоединенные к третичным атомам углерода (т. е. в звеньях С—С1). X. проводят в р-ре при 20—50°С активаторы процесса — УФ-свет или перекиси. Избирательное X. по третичным атомам углерода протекает в ароматич. углеводородах (бензоле и др.), В этом случае электроны л-связей фенильных колец образуют с атомом хлора ассоциативный комплекс, благодаря чему уменьшается реакционная способность хлора и возрастает избирательность его действия. В СС14 такое избирательное X. не идет содержание атомов хлора, присоединенных к третичным атомам углерода, составляет 20% (в расчете на введенный хлор). При X. в ароматич. углеводородах достаточно ввести в этилен-пропиленовый каучук для его эффективной вулканизации 5—10% С1, при X. в СС14 — 17%. Каучук, содержащий более 20% С1, отличается повышенной жесткостью. [c.413]

В то время как жирные кислоты нельзя рассматривать как истинные активаторы, амины, напротив, являются сильными активаторами. Применение жирнокислых солей аминов или аналогично влияющих при вулканизации аминов и свободной жирной кислоты оказывает большое воздействие на активацию меркаптоускорителей. При применении меркаптоускорителей и аминов добавка жирных кислот замедляет начало вулканизации, но полная вулканизация достигается практически за то же время, как и в отсутствие жирной кислоты. Из этого следует, что скорость вулканизации после начала реакции бесспорно повышается, что, естественно, имеет большое практическое значение для производства. [c.179]

И эпихлоргидринового каучука (см. IX.3), где они применяются преимущественно как ускорители, а также в случае полимеров, содержащих карбоксильные группы (см. IX.5.1). Но для этих типов каучуков по соображениям технологического характера в качестве вулканизующих агентов обычно применяются окиси металлов, поэтому имеющее второстепенное значение сшивание аминами было рассмотрено лишь попутно. Для акрилатного каучука и фторкаучука, наоборот, сшивание полифункциональными аминами имеет первостепенное значение. По этой причине вулканизация аминами должна быть рассмотрена в основном на примере этих каучуков. [c.315]

В отдельны.х случаях в составы для получения листовых резин вводят пластификаторы. В качестве пластификаторов, кроме традиционных, применяют низкомолекуляриый полиэтилен, хлорпарафин, натуральный каучук и др. ХСПЭ способен совмещаться с бутадиен-стирольными, бутадиен-нитрильными и хлоропреновыми каучуками, в результате чего возрастает озоностойкость вулканизатов из каучуков непредельного строения. При смешении ХСПЭ с бутилкаучуком и бутадиен-стирольным каучуком образуются композиции, поддающиеся вулканизации аминами, фенолоформальдегидными смолами и другими агентами. Такие резины используют для изготовления коррозионно-стойких покрытий, диафрагм, варочных камер, деталей, стойких к ракетным топливам, и для других целей [80]. [c.69]

Вулканизаты, полученные из карбоксипитрозокаучуков, оказались устойчивыми к сильным кислотам, четырехокиси азота и к трифториду хлора. Резины, полученные при вулканизации аминами, наполненные и ненаполненные двуокисью кремния, в отличие от карбоксинитрозокау-чуков при воздействии четырехокиси азота и трифторида хлора утрачивают вулканизационную сетку, что объясняется, по-видимому, разрушением поперечных связей по амино-группам. [c.160]

Не предложено никакого механизма вулканизации аминами и не проведено никаких исследований для того, чтобы определить, образуется ли поперечная связь у нитрозо- или тетрафторэтиленового фрагмента цепи. Наиболее вероятным местом атаки являются атомы фтора в цепи. [c.252]

Как вайтон А ( gFg -1- F2 = Ha), так и эластомер Кель-F ( Fa= F l + + Fg = СНа) могут быть структурированы радиацией [29, 56, 148—1511. В случае вайтона А любой процесс вулканизации, включая радиацию, не проходит до конца без пост-вулканизации , во время которой полимер нагревают при температуре около 200 °С в открытой системе [153, 154]. Кроме того, опыты по старению при высокой температуре указывают на наличие двухсетчатой системы, в которой разрушаются старые поперечные связи и образуются новые, другого типа. Крип при этом достигает значительной величины, однако общее количество поперечных связей возрастает. Первоначальные поперечные связи, возникшие в результате вулканизации аминами, очевидно, нестабильны при высоких температурах, а вновь образовавшиеся поперечные связи являются более прочными [156]. Поперечные связи, образовавшиеся в результате радиационной или перекисной вулканизации, также более стабильны. Полагают, что радиационная сетка напоминает эту новую стабильную сетку и содержит в своем составе С—С-связи. Даже для этих более стабильных сеток энергия активации термораспада на воздухе имеет неожиданно низкое значение — 28 и 30 ккал [156]. Возможно, это обусловлено тем, что при облучении образуются ненасыщенные участки цепи, которые подвержены воздействию окислителей [156]. В вакууме термораспад (измеренный по релаксации напряжений) идет значительно медленнее. [c.298]

Вулканизация перекисями. Интересно отметить, что в США перекиси используются при изготовлении менее 1% резин, но по темпам роста применения перекиси в 3 раза превосходят серные вулканизующие системы. Перекиси дороже серных систем в 2 и более раза, но обеспечивают снижение остаточной деформации при сжатии резин, повышение сопротивления тепловому старению и пригодны для вулканизации предельных полимеров [20]. Влияние большинства добавок, в том числе масел, на реакции перекисной вулканизации состоит в том, что перекисные радикалы могут быть дезактивированы и выведены из сферы взаимодействия с полимером. Так, добавки типа хинолина оказывают наименьшее воздействие на перекисную вулканизацию, амины — несколько большее, а фенолы при перекисной вулканизации не рекомендованы. Добавка небольших количеств полифункциональных мономеров, таких, как триалкилцианурат, улучшает свойства перекисных вулканизатов. Перекиси находят применение в каучуках различного строения, а также для высокотемпературной вулканизации силоксановых каучуков и для вулканизации совмещенных систем эластомеров. Структурирование эластомеров органическими перекисями рассматривается как цепной процесс, состоящий из стадии инициирования, т. е. распада перекиси с образованием радикалов, развития и передачи цепи с участием каучука (КаН) и обрыва цепи процесс завершается образованием трехмерной пространственной сгрук-туры, основа которой — углерод-углеродные поперечные связи. В общем виде при перекисной вулканизации каучуков могут протекать реакции [c.14]

Перед употреблением в пасту вводят ускоритель вулканизации неопрена. Обычно для этого применяются окись цинка, глет и жидкие ускорители вулканизации аминного типа, например ускоритель № 833 (продукт конденсации масляного альдегида с монобутиламином). Эти вещества можно вводить в пасту непосредственно, или готовить из них заранее смесь в шаровой мельнице. Пасту и ускоритель тщательно перемешивают. Подбирая количества вводимого ускорителя, можно регулировать жизнеспособность пасты от 2 до 8 ч. Время вулканизации (затвердевания) пасты на поверхности металла при комнатной температуре может быть от нескольких дней до двух недель. При повышенной температуре пасты затвердевают значительно быстрее. [c.269]

Сополимер из 95% этилакрилата и 5% 2-хлорэтилвинилового эфира при смешении с 5(3% сажи и вулканизации аминами имеет прочность на разрыв 90—ПО кгс/см и удлинение при разрыве 300—500% [23]. В то время как после 72-часового нагревания при 150° С бутадиен-стирольный вулканизат теряет 25% от своей первоначальной прочности на разрыв (220 кгс1см ), прочность на разрыв акриловых эластомеров в этих же условиях остается практически неизменной. [c.504]

Вулканизация аминами изучалась путем действия первичных, вторичных и третичных аминов на раствор соиолимерного фторкаучука Вайтона А в тетрагидрофураие. Было обнаружено, что все амины вызывают отщепление фтороводэрода, причем более активными оказались первичные, а наименее активными третичные амины. Под влиянием аминов наблюдается и деструкция цепей, что подтверждается данными снижения вязкости. Наблюдаемое дегидрофторирование полимера под влиянием аминов является причиной образования двойных связей в полимере. [c.199]

Полагают , что в процессе вулканизации амины (например, пиперидин) сначала реагируют с меркаптанными группами с образованием пиперпдиндимеркапгидов. Под влиянием тепла и света последние отщепляются с образованием вулканизатов, содержащих моносульфидные связи, причем пиперидиновые остатки связываются с третичным углеродным атомом пропилмеркаптанового звена молекулярной цепи и получаются продукты следующего строения [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология