Нейтральное восстановление цинком

Цинк. На рис. 66 приведены кривые катодной поляризации цинка в пленках электролита различной толщины. Если в объеме раствора нейтральных солей цинк корродирует со смешанной кислородно-водородной деполяризацией, то в тонких пленках того же электролита, вследствие почти беспрепятственного поступления кислорода к поверхности металла, имеет место преимущественно кислородная деполяризация. Из рисунка видно, что скорость катодного процесса с уменьшением толщины пленки электролита резко возрастает. В пленке толщиной 100 мк цинк работает в качестве катода весьма эффективно, т. е. электрод почти не поляризуется. Скорость восстановления кислорода в тонком слое 100 мк, например при потенциале —0,8 в, увеличивается на цинке в 30 раз. Разность эффективных потенциалов двух электродов, один из которых погружен в раствор, а другой покрыт пленкой электролита, составляет при плотности тока 100 мка см 400—500 мв. Таким образом, чем тоньше пленка электролита, [c.107]

Известны нитраты практически всех металлов. Часто они гидратированы и большей частью растворимы в воде. Многие нитраты можно получить в безводном состоянии, некоторые из них возгоняются без разложения. Нитраты щелочных металлов сублимируются в вакууме при 350—500° С при более высоких температурах происходит разложение до нитритов, а при очень высоких температурах — до окислов (например, NH NOз дает N30 и Н2О). В нейтральном растворе нитраты могут восстанавливаться, но с трудом. Механизм восстановления еще неясен. Алюминий и цинк в щелочном растворе восстанавливают нитраты до ННу. [c.28]

Если же потенциалы разложения смешанных электролитов близки между собой, то раздельное восстановление их провести не удается. В подобных случаях подбирают электроды с более выгодным Афппп. либо изменяют pH раствора (например, в аммиачной среде цинк образуется без выделения водорода, а в кислой или нейтральной — с выделением), либо используют комплексообразование, которое приводит к изменению окислительно-восстановительных потенциалов и т. д. Техника и теория электролиза разработаны в настоящее время настолько, что иногда есть возможность создать условия, необходимые для раздельного выделения компонентов сложных растворов. [c.155]

При соответствующих условиях восстановление сульфохлоридов можно остановить па стадии сульфиновых кислот. Несмотря на то, что всегда возможно дальнейшее восстановление сулъфниовш кислот до меркаптанов и дисульфидов, эта реакция широко используется для получения сульфиновых кислот [467 . В качестве восстановителей применяют цинк в нейтральной, водно-щелочной или спиртовой среде [468 — 470], амальгаму натрия в абсолюптом эфире или бензоле [471 — 473], магний в эфире 474] и железо или цинк в ледяной уксусной кислоте [475]. [c.607]

Отметим следующие особенности (а) трихлорэтильная группа, используемая для защиты фосфата, легко удаляется восстановлением с использованием цинк/медной пары в нейтральной среде [c.186]

В нитрат-ионе азот имеет положительную цалентность, равную +5 в ам.миа1ке азот имеет отрицательную валентность, равную —3. Поэто.му при восстановлении цинком азот теряет восемь положительных зарядов или приобретает восемь электронов. В то же са.мое время цинк теряет два электрона, образуя в нейтральном или щелочном растворе анион цинката. Таки.м образом один атом азота нитрат-иона требует четыре атома цинка, чтобы превратиться, в ам.миак. [c.51]

Восстановление азотсодержащих соединений. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также Sn U, FeS04 и некоторые другие соли металлов в низшей валентности. Цинк применяется главным образом в нейтральной и щелочной средах. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений. [c.143]

Растворители, способные полно экстрагировать цинк из хлоридных растворов, могут наряду с этим элементом извлекать и многие другие. Отделения других элементов добиваются различными путями. В частности, отделение от кадмия достигают проведением экстракции цинка из нейтральных [948] или слабокислых [950] растворов со значительными концентрациями Na l Или a Ig (ТБФ) от железа(П1) — восстановлением последнего [552, 1695, 1697] от меди (ДАПМ) — связыванием ее в неэкстрагируемый тиомочевинный комплекс [1697]. [c.282]

Робертсон и Эванс [34] пытались объяснить, почему при восстановлении нитробензола в соляной кислоте цинком и оловом образуются вместе с анилином хлоранилины, а при использовании железа образуется только анилин. На основании экспериментальных данных авторы пришли к выводу, что образование хлоранилина в качестве побочного продукта при восстановлении нитробензола цинком и другими металлами в солянокислой среде пропорционально скорости образования водорода в результате реакции металла с кислотой. У поверхности активного металла (цинк, олово) при энергичном взаимодействии с соляной кислотой устанавливается зона нейтрального раствора, которая препятствует более глубокому восстановлению образующегося фенилгндроксил-амина. Интенсивно выделяющийся водород отгоняет фенилгидроксиламин от поверхности металла раньше, чем произойдет его восстановление в анилин. Неполностью восстановленные молекулы нитробензола (фенилгидроксиламин) затем в солянокислой среде перегруппировываются в п-хлоранилин по механизму, объяснение которого предложено Бамбергером [44]. Менее активные металлы (железо) неспособны образовывать нейтральную зону у поверхности металла, вследствие чего нитробензол восстанавливается в анилин. [c.8]

Сульфиновые кислоты нафталина СюНуЗОгН имеют небольшое значение. Обычно их получают действием мягкого восстановителя на соответствующий сульфохлорид. Подходящими реагентами являются металлы, например цинк, амальгама натрия или другого металла, кальций и железо в нейтральной или щелочной средах, а также растворы сульфидов, сульфитов и арсе-нитов щелочных металлов. Восстановление цинком или железом в уксусной кислоте можно остановить на стадии образования соли сульфиновой кислоты, например (С1оН7302)22п. Это относится и к восстановлению хлористым оловом при комнатной температуре, однако присутствие минеральной кислоты вызывает дальнейшее восстановление в дисульфид или тиофенол. Смесь всех трех продуктов часто получается при электролитическом восстановлении сульфохлоридов обычно при этом восстанавливается и нитрогруппа, если она имеется. [c.162]

Существенное влияние на коррозию ок 1зывает pH раствора. Равновесный потенциал реакции восстановления ионов гидроксония смещается на 0,059 В в электроотрицательную сторону при повышении рн на единицу при 25 °С. Поэтому скорость коррозии металла, например цинка, будет уменьшаться при переходе от кислых к нейтральным растворам. Но в щелочных растворах цинк растворяется с образованием гидроксокомплексов по реакции 2п + 40Н - 2е = 7п(ОН)Г [c.362]

Хотя и нитрозо- и нитрогруппы являются ненасыщенными, нитрогруппа, имеющая мезомерную структуру, не обладает столь явно выраженной склонностью к реакциям присоединения, какая свойственна питрозо-группе. Восстановление нитрогруппы, по-видимому, первоначально протекает не как простое присоединение водорода к этой группе, поскольку самым первым продуктом восстановления, который можно получить (для ароматических производных), является нитрозопродукт. Следовательно, при восстановлении был удален атом кислорода. Из нитроалканов часто удается получить с хорошими выходами гидроксиламины, что соответствует удалению одного атома кислорода и введению двух атомов водорода (вероятно, через промежуточное нитрозосоединение). Для этого превращения подходящими условиями является нейтральная или слабокислая среда, а эффективными реагентами — либо цинк и вода или хлористый аммоний, либо цинк и разбавленная уксусная кислота [c.495]

При электролитическом восстановлении нитробензола в нейтральной среде образуется с хорошим выходом нитрозобензол 159]. Малые выходы продуктов дезоксигенирования получают ири использовании окиси бария 160] и ири восстановлении гидроксиламинов в метаноле 161] или при использовании таких солей металлов, как хлористая ртуть, хлористый цинк 162], бисульфит натрия [163]. В последнем случае при восстановительном сульфировании ароматических нитросоединений в аминосульфокислоты (реакция Пири) промежуточными продуктами являются нитрозосоединения. При восстановлении З-нитро-4-диметиламинотолуола реакция заканчивается [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология