Сульфирование ароматических нитросоединений

Восстановительное сульфирование ароматических нитросоединений в о- или п-аминосульфокислоты действием бисульфитов с последующим кислотным гидролизом [c.322]

СУЛЬФИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.187]

С ними, аналогична шкале с первичными анилинами. Было найдено, что некоторые из ранее опубликованных Брэндом и др. значений для полностью ионизированных ароматических нитросоединений ошибочны. Ошибки могли возникнуть из-за трудности определения коэффициента экстинкции в среде, где индикатор подвергается слабому сульфированию, и в случае применения в качестве индикатора очень слабых оснований, например 2,4-динитротолуола, [c.148]

Приведенное выше общее уравнение реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой показывает, что процесс введения нитрогруппы сопровождается выделением воды. Реакция нитрования (в отличие от реакции сульфирования) не является обратимой и, следовательно, повышение концентрации воды не может вызвать обратного процесса, т. е. гидролиза нитросоединения однако разбавление реакционной смеси водой резко снижает концентрацию азотной кислоты и ее нитрующее действие. [c.22]

Основным лабораторным и производственным методом введения аминогруппы в ароматическое соединение является нитрование и восстановление. Обычно восстановителем служит железо в присутствии небольших количеств соляной кислоты сотни тонн чугунных стружек, собираемых как отходы металлообрабатывающей промышленности, используются для этой цели в производстве промежуточных продуктов. В лаборатории часто применяют также цинк, олово и хлористое олово. Восстановление водородом на медном или никелевом катализаторе успешно применяется, например, при восстановлении нитробензола и а-нитронафталина восстановление нитрофенолов, нитроантрахинонов и частичное восстановление ж-динитробензола производят сульфидом натрия. В ряде случаев восстановление ведется раствором бисульфита натрия под давлением, причем одновременно происходит сульфирование (например а-нитронафталин-> -нафтиламин-2,4-дисульфокислота). Изучено также и электролитическое восстановление, но оно не имеет значения для превращения нитросоединений в амины. Восстановление азосоединений [c.100]

Эта часть ХПК определяет присутствие в воде органических соединений, как правило, растворенных и очень разнообразных растворителей, ароматических углеводородов, нитросоединений, сульфированных соединений и т. д. [c.232]

Нитрование, как и сульфирование, является важнейшей реакцией органического синтеза и имеет широкое применение в промышленности. Нитросоединения могут являться целевыми продуктами органического синтеза, например, взрывчатыми веществами или красителями, но чаще используются как промежуточные продукты в цепи химических превращений исходных ароматических углеводородов, например, для синтеза практически очень важных ароматических аминов. [c.132]

Использование для синтезов в первую очередь ароматических углеводородов (жидких и твердых) было обусловлено также сравнительной легкостью выделения их в довольно чистом виде из каменноугольной смолы, получаемой при коксовании угля. Химическая переработка этих углеводородов в жидкой фазе (сульфирование, нитрование, восстановление нитросоединений и др.) не представляла сложной технологической задачи, тогда как газообразные углеводороды- (этилен, пропилен, ацетилен) были в то время еще мало доступны, а проведение реакций с участием газов требовало более сложного технологического оформления. [c.471]

Синтетические методы переработки ароматических углеводородов уже к концу XIX в. сложились Б стройную систему отдельных классических процессов—первичных реакций замещения атомов водорода (хлорирование, сульфирование и нитрование) и вторичных реакций изменения замещающих групп (восстановление нитросоединений в амины, щелочное плавление сульфокислот и др.). [c.471]

В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

Сульфирование ароматических нитросоединений является небешнаоным процессом. Поэтому в промышленности зтот ироцесс проводят только в тех случаях, когда требуемый продукт не может быть получен нитрованием сульфокислот. Величина я сульфирования нитросоединений, например нитробензола, и я-иитротолуола, равна 82 (содержание 50з в 100%-ной Н2804 81,6%) п0(ЭТ0му для сульфирования требуется олеум. Как известно, серный ангидрид является не только сульфирую-. щим агентом, но я окислителем, присутствие которого в известных условиях может вызвать взрыв нитросоединений. [c.187]

При электролитическом восстановлении нитробензола в нейтральной среде образуется с хорошим выходом нитрозобензол 159]. Малые выходы продуктов дезоксигенирования получают ири использовании окиси бария 160] и ири восстановлении гидроксиламинов в метаноле 161] или при использовании таких солей металлов, как хлористая ртуть, хлористый цинк 162], бисульфит натрия [163]. В последнем случае при восстановительном сульфировании ароматических нитросоединений в аминосульфокислоты (реакция Пири) промежуточными продуктами являются нитрозосоединения. При восстановлении З-нитро-4-диметиламинотолуола реакция заканчивается [c.179]

Ароматические нитросоединения играют важную роль как взрывчатые вещества и промежуточные продукты для получения главным образом аминов (анилина из нитробензола, толуидинов из мононитротолуола, ж-фенилендиамина и ж-толуилидендиамина из динитробензола и динитротолуола). Нитрофенолы обычно получают через стадию сульфирования (сами фенолы легко окисляются азотной кислотой) [c.469]

В 1870 г. в Германии и в России (на фабрике Рабенек в г. Щелково) было организовано- производство синтетического красителя ализарина ш анграхинона с /применением в крупном промышленном масштабе как процесса сульфирования антрахинона, так и процесса щелочного плавления серебристой соли (натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона). С этого времени в анилинокрасочной промышленности наряду с галоиди-рованием, нитрованием, восстановлением нитросоединений, диазотированием аминосоединений и различными процессами конденсации стали основными процессами также сульфирование ароматических соединений и щелочное плавление сульфокислот. [c.7]

Ароматические углеводороды и их производные в зависимости от условий проведения сульфирования способны замещать один или несколько атомов водорода, образуя соответственно moho-, ДИ-, три- и тетрасульфокислоты. Вступление сульфогруппы в ароматическое ядро затрудняет процесс дальнейшего сульфирования моносульфокислоты сульфируются труднее несульфированных соединений, дисульфокислоты — труднее моносульфокислот. Наличие заместителей в ароматическом ядре в одних случаях облегчает, а в других затрудняет процесс сульфирования. Ароматические амины, фенолы и алкильные производные сульфируются легче, нитросоединения, сульфокислоты и карбоновые кислоты — труднее. [c.96]

Сульфирование ароматических соединений представляет сиоо 1 реакцию введения в ароматическое ядро сульфогруппы SO3H, непосредственно присоединяемой к углеродному атому. Сульфированию подвергают не только ароматические углеводороды, но и их замещенные—хлориды, нитросоединения, фенолы, карбоновые кислоты и др. [c.488]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Физические и химические свойства. А. У. устойчивы к действию окислителей. Для А. У. наиболее характерны реакции электро-фильного замещения, в результате которых сохраняется ароматическое ядро галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование, ацилировапие и т. д. Продуктами этих реакций являются галогенобензолы, ароматические сульфокислоты, нитросоединения, кетоны, гомологи бензола, которые используются в качестве промежуточных продуктов в производстве различных химических веществ. За счет боковой цепи А. У. вступают в реакции, типичные для алканов или алкенов и алкинов, если боковая цепь содержит кратные связи. [c.111]

Вопрос о механизме сульфирования нитро- и нитрозосоединений бисульфитом остается неясным. Как указывалось, Вальтер предполагал переход сернистой кислоты в серную, являющуюся в момент образования сульфирующим агентом. Рашиг считал, что роль подобного агента играет остаток —SOgH, получающийся при распаде гипотетической промежуточной дисульфаминовой кислоты. По обеим схемам предусматривается переход сернистой кислоты в те или иные продукты, способные сульфировать ароматическое ядро. Если это действительно происходит, то система нитросоединение—сульфит должна оказывать сульфирующее действие и по отношению к другим ароматическим соединениям. Для проверки этого предположения Богданов изучал взаимодействие нитросоединений со смесью сульфит—бисульфит в присутствии 2-нафтола и 2-окси-З-нафтойной кислоты. В случае 2-нафтола применялись 4-нитротолуол и смесь сульфита и бисульфита натрия в различных соотношениях, в случае 2-окси-З-нафтойной кислоты—2-нитробензойная кислота, 3-нитробензойная кислота, [c.31]

При нитровании образование продуктов высших степеней замещения (например, двузамещенных при мононитровании) происходит труднее, чем при сульфировании. Объясняется это тем, что введение нитрогруппы в ароматическое ядро чрезвычайно резко снижает скорость последующего нитрования полученного нитросоединения (примерно в 10 —10 раз) . Поэтому продукты нитрования (по крайней мере наиболее простые из них) получаются с весьма хорошими выходами и обычно с содержанием лишь долей процента более высоконитрованного соединения, если достаточно тщательно соблюдается режим процесса. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология