Методы получения нитроспиртов

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОСПИРТОВ [c.56]

Нами разработан метод получения б-нитроспиртов фуранового ряда из фурановых альдегидов и нитрометана в присутствии гидрата окиси натрия, благодаря чему значительно сокращено время реакции и увеличены выходы. [c.297]

Основным методом получения этого нитроспирта является обратимая реакция конденсации нитрометана с ацетоном в присутствии основных катализаторов. Катализатор — мети-лат натрия берется в виде 0,3 N раствора в метаноле. [c.39]

Получение нитроспиртов (одноатомных и многоатомных) является одним из важнейших методов переработки нитропарафинов. Нитроспирты получаются при взаимодействии нитропарафинов с альдегидами и кетонами в присутствии щелочных катализаторов — раствора бикарбоната натрия, едких щелочей, анионитов [3]. Молекулярный вес полученных нитроспиртов зависит от исходных нитропарафинов и альдегидов. [c.134]

Об интересном одностадийном способе получения нитроалкенов сообщил Л. Хаше. При пропускании паров нитрометана и формальдегида при 200 над нагретым до 250—260° катализатором (ацетатом свинца, нанесенным на силикагель) был получен конденсат, содержавший некоторое количество нитроэтилена. По данным автора, формальдегид таким же образом конденсируется с другими нитропарафинами и их галогенопроизводными. Отсутствие цифровых данных о выходе свидетельствует о недостаточности разработки предложенного метода, однако важно установление принципиальной возможности осуществления конденсации нитропарафинов с альдегидами и дегидратации нитроспиртов в одном процессе. [c.26]

Дегидратация нитроспиртов и дезацилирование их ацетатов является основным методом синтеза сопряженных нитроалкенов. Использование этого метода для получения несопряженных нитроалкенов изучено на ограниченном количестве объектов. Дегидратация 1-нитро-2-метилпропанола-2 в бензоле над фосфорным ангидридом завершается образованием смеси нитроизомеров с преобладанием несопряженного [c.25]

Высокие выходы нитроалкенов (80%) получаются при нагревании уксуснокислых эфиров нитроспиртов в течение 1 ч при 100° С с безводным ацетатом натрия, взятым в количестве 0,1 — 10% от рассчитанного. Уксусная кислота отгоняется при пониженном давлении, а остаток промывается водой, сушится и разгоняется в вакууме. Этот метод был применен для получения 2-метил-1-нитропропена-1 48.62 2-нитробутена-2.63 [c.101]

Одним из важнейших методов переработки нитропарафинов является получение одно- и многоатомных нитроспиртов. Метод основан на реакции взаимодействия альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов — гидроксидов щелочных и щелочноземельных металлов, карбонатов метал- [c.272]

Другой интересный метод получения нитроспиртов — зто иденсация окисей олефинов с нитритами [41—43]. [c.223]

Промышленным методом получения нитроспиртов, имеющих функциональные группы у соседних атомов углерода (р-нитро-спирты), является конденсация нитропарафинов с карбонильными соединениями в присутствии щелочей (реакция Анри) [217]. Реакция Анри представляет собой частный случай альдольной конденсации [c.410]

НИТРОМЕТАН СНзЫОз — бесцветная жидкость со своеобразным запахом горького миндаля, т. кип. 101,18°С, малорастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Н.— простейший представитель класса нитропарафинов. Промышленные методы получения Н. основаны на деструктивном нитровании па-рафи1ювых углеводородов (чаще всего используется пропан). Н. применяют как растворитель, для экстракции ароматических углеводородов из смесей с алифатическими и алициклическими как полупродукт для синтеза хлорпикрина, нитроспиртов, взрывчатых веществ, как добавка к дизельному топливу и как горючее для реактивных двигателей. Н, [c.176]

Получение нитроспиртов является одним из важнейших методов переработки нитронарафинов. Нитроснирты получаются при взаимодействии нитронарафинов с альдегидами и кетонами в присутствии щелочных катализаторов — раствора бикарбоната натрия, щелочи, анионитов. [c.394]

Некоторые йз получаемых таким путем нитратов используются в качестве взрывчатых веществ. Была также ксследована возможность применения фосфорнокислых эфиров нитроспиртов в качестве пластификаторов [35]. Реакция органических эфиров витроспиртов с основаниями представляет собо й общий метод получения нитроолефинов [c.324]

Существенный недостаток описанного метода заключается в том, чтс лишь первичные нитроалканы образуют нитроспирты с высокими выходами29 при использовании альдегидов изостроения и вторичных нитроалканов выход нитроспиртов резко падает. Большие неудобства создает также длительность проведения реакции. Известен патент на получение нитроспиртов в присутствии гидрата окиси кальция. Замена гидратов окисей щелочных металлов на гидраты щелочноземельных металлов понижает тенденцию альдегидов к межмолекулярной альдольной конденсации, что приводит к повышению выходов нитроспиртов др 89—99%. Выход 1-нитробутанола-2 (73%) был несколько ниже из-за образования значительного количества нитрогликоля. Осаждение катализатора в виде нерастворимых солей облегчает удаление его из реакционной смеси. [c.14]

Замещение гидроксильной группы в нитроспиртах на галоген является удобным методом получения галогеннитросоединений, содержащих галоген и нитрогруппу у различных атомов углерода. [c.91]

Отщепление воды от нитроспиртов является наиОолее важный-методом синтеза непредельных нитросоединений. Способы дегидратации нитроспиртов подробно обсуждены в разделе, посвященном методам получения непредельных нитросоединений. Здесь же этот вопрос рассмотрен кратко, только как одно из химических свойств нитроспиртов. . [c.97]

Из ацетона и нитрометана получают нитроизобутилен. Наилучшим методом получения нитроолефинов является расщепление ацетатов нитроспиртов. [c.276]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

Смесь диастереомерных нитроспиртов, образующуюся при кондёнса-ции альдозы с нитрометаном, ацетилируют в присутствии кислого катализатора. Полученные ацетаты при кипячении с бикарбонатом натрия в эфире или бензоле образуют нитроолефин, который после гидрирования над платиновой чернью и реакции Нефа превращается в 2-дезоксиальдозу с углерод-углеродной цепью, увеличенной на один атом. Этот метод был [c.264]

По этому методу была осуществлена дегидратация 2-нитропро-панола-1 с выходом 55,5%, в то время как применение хлорида цинка, пятиокиси фосфора, серной кислоты и бисульфата калия не приводило к положительным результатам. Описанный способ применялся преимущественно при дегидратации низкомолекулярных нитроспиртов состава Сз—0 ,. Для дегидратации нитроспиртов состава з—был применен уксусный ангидрид.Так, при нагревании эквимолекулярной смеси 2-нитрооктанола-1 и уксусного ангидрида на водяной бане в течение 8 час. с последующим повышением температуры на 15 мин. до 120° был получен нитрооктилен с выходом 80% его выход с применением хлорида цинка равен лишь 50%. Таким же путем был дегидратирован 2-нитротридеканол-1. [c.22]

Метод, дающий высокие выходы нитроолефинов (80 о), заключается в том, что уксуснокислые эфиры нитроспиртоз нагреваются в течение часа при температуре 100° с безводным ацетатом натрия, взятым в количестве 0,1—10 ь от рассчитанного. Уксусная кислота отгоняется при пониженном давлении, а остаток промывается водой, сушится и разгоняется в вакууме. Этот метод был применен для получения 2-метил-1-нитропропена-1 и 2-нитробутена-2, Наибольший интерес представляет пирогенетическое разложение сложных эфиров нитроспиртов, впервые примененное А. Блом-квистом с сотрудниками в 1945 г. 1-Нитро-2-бензоилоксипррпан нагревался на масляной бане до 190—195°, сырой нитроолефин отгонялся в процессе пиролиза и подвергался затем очистке. Выход чистого продукта составлял 83,6%. Дегидратацией этот нитроолефин был получен с выходом 55,5%. При обработке 2-нитропропилбензоата в количествах, превышающих 20 г, выход нитроолефина снижался. [c.23]

Полученный нитродиол был подвергнут дегидратации над фталевым ангидридом по непрерывному методу [5]. Дегидратация прошла с небольшим выходом и сопровождалась осмолением. В результате исследования продуктов дегидратации удалось установить, что процесс протекает в основном с отщеплением одной молекулы воды и образованием непредельного нитроспирта [c.80]

Нитрокетопы можно получить окислением нитроспиртов хромовой кислотой [33, 62[. Описано получение 3-нитрофлаванона (31) окислением оксима (30) ф лаванона (29) перекисью водорода в щелочном растворе, выход составляет 85%. Этот метод представляется полезным, хотя и ограничивается одним прилгером. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология