Триметилсилилхлорид

Важную роль в качестве защитной группы для гидроксила играют силиловые эфиры [7]. Спирты можно легко превратить в триметилсили-ловые эфиры реакцией с триметилсилилхлоридом в присутствии амина или нагреванием с гексаметилдисилазаном [c.358]

В тех случаях, когда реакцию проводят с твердой солью, в качестве алкилирующих агентов применяют бензилбромид или бензилхлорид, а катализатор растворяют в бензоле (для 8) или в ацетонитриле (для 12) выходы конечных продуктов, как правило, достигают почти количественных даже при использовании вторичных алкилирующих агентов и стерически затрудненных кислот [118]. В присутствии 12, триэтилендиамина или 18-крауна-6 в бензоле или ацетонитриле (80 °С, от 30 -мин до 24 ч) бромгидрин вступает в реакцию с твердым ацетатом [1534]. Реакция между триметилсилилхлоридом и твердым ацетатом натрия в тетрахлорметане проходит при кипячении с катализаторами Вц4ЫС1 или Вц4Ы1 в течение 4 или 6 сут соответственно (1210]. [c.131]

Обзор по химии силиловых эфиров енолов см. в [59]. Кетон нагревают с избытком триметилсилилхлорида и триэтиламином или 1,4-диазабицикло [2.2.2] октаном в ДМФ [45]. Это равновесные условия равновесие обычно устанавливается приблизительно за 20 ч. Состав смесей качественно аналогичен смесям енолацетатов, но с меньшим соотношением главного и минорного изомеров. Многочисленные примеры получения и анализа равновесных смесей приведены в [45] и [46]. [c.583]

В эксперименте, описанном в [10]. добавляли триметилсилилхлорид. Завершающий этап состоял из немедленного тушения водой при -78 С и экстракции эфирного раствора разбавленными щелочью и кислотой. 4-трет-Бутил- [c.54]

Триметилсилилхлорид — карбоновые кислоты или их эфиры [c.567]

Триметилсилилхлорид — магний силилирование [c.567]

Триметилсилилхлорид — триэтиламин — кетоны енолов триметилсилиловые эфиры 2, 583 Триметилсилилхлорид — триэтиламин—цинка хлорид силилирование енолы 2, 201 Триметилсилилхлорид — фосфиды металлов [c.568]

Триметилсилилцианид [65] 0,1 моля сухого K N, 0,11 моля триметилсилилхлорида и 0,4 моля 18-крауна-6 кипятят без доступа кислорода в течение 24 ч. Смесь перегоняют прямо из реакционного сосуда, применяя колонку Вигре. Выход 36%, т. кип. 114—117 °С. [c.123]

В реакционную колбу, предварительно заполненную аргоном, вносят 5,5 г (0,04 моль) 4-оксибензойной кислоты и 20 мл сухого ТГФ. Раствор с помощью ледяной бани охлаждают до О °С и, энергично перемешивая, быстро (менее 1 мин) приливают 1,1 М эфирный раствор, содержащий 0,2 моль метиллития. Перемешивание продолжают в течение 2 ч при температуре О °С, а затем, не прекращая его, быстро добавляют в реакционную смесь 10 мл (0,08 моль) свежеперегнанного триметилсилилхлорида. Охлаждающую баню убирают, реакционной смеси позволяют нагреться до комнатной температуры, после чего в нее прибавляют 30 мл 1 н. хлороводородной кислоты и перемешивают в течение 0,5 ч. В делительной воронке водный слой отделяют от органического, из водного слоя делают экстракцию эфиром. Объединенные эфирные слои промывают 40 мл воды и сушат сульфатом магния. Эфир удаляют. Анализ остатка методом ГЖХ обнаруживает менее 5 % примеси 1 -метил-1-(4-оксифенил)этанола. 4-Оксиацетофенон очищают перекристаллизацией из эфира. Т. пл. 108,5-109,5 °С. Выход 4,6 г (85 %). Хроматография элюент - хлороформ и этилацетат, 1 Rf 0,5. Спектральные характеристики даны на рис. 4.11. [c.272]

Синтез трнметилснлнлцнапнда. Смесь 6,6 г сухого измель ченного K N, 20 мл дихлормстаиа, 12 г триметилсилилхлорида и 0,1 г 18-крауиа-б кипятят 24 ч, перегоняют непосредственно из колбы, установив колонку Вигре. Выход 3,3 г (50% от теоретического) т. кип. 114—ПТ С. [c.60]

Триметилсилилхлорид — 2-литий-бен-зотиазол [c.567]

В тех случаях, когда даже в наиболее выгодных условиях образуется спирт, можно использовать некоторые химические модификации. Для реакций с ацилгалогенидами ранее в качестве добавок вводили галогениды кадмия, сейчас вместо этого используют превращение литийорганических соединений в медьорганические реагенты in situ [19, 20]. Можно использовать и марганецорганические реагенты, хотя они намного менее изучены [21, 22]. Для реакций со сложными эфирами не существует подобных общих модификаций, но в некоторых случаях полезным бывает присутствие триметилсилилхлорида в реакционной смеси силилхлорид быстрее реагирует с аддук-том, нежели с литийорганическим соединением [23] [c.83]

Механизм реакции подобен предложенному для реакции Гилберта-Джонсона см. схему (2) с той разницей, что уходящей группой является не этильная, а триметилсилильная. Обнаружено также, что соотношение получающихся аномерных продуктов зависит от того, образовался или нет триметилсилилхлорид в ходе конденсации [59]. В условиях, которые благоприятствуют его быстрому удалению, образуется исключительно р-нуклеозид. Когда же условия благоприятствуют его сохранению в реакционной смеси, предпочтительно образуется а-аномер. Вероятно, а-аномер образуется в результате прямого 5м2 замещения в р-галогенозе, которая образуется при катализируемой триметилсилилхлоридом аномеризации а-галогенозы схема (4) . [c.82]

При восстановлении литием в присутствии триметилсилилхлорида с последующей реароматизацией образуется 4-триметилсилилиндол — промежуточное соединение, используемое для получения 4-замещенных индолов за счет элекг-рофильного илсо-замещения кремния [147]. [c.435]

Д. Замещение на нитро- и цианогруппы. В табл. 4.7 и 4.8, было показано, что замещение на цианогруппу с участием K N легко протекает в условиях межфазного катализа с использованием краун-соединений. Льотта и сотр. [112] сообщили также о реакциях по схемам (4.69) и (4.70), в которых 18-краун-б используется как межфазный катализатор (твердая фаза - жидкость). Дёрст и сотр. [1131 описали цианирование бензилхлорида [ схема (4.69)]. Аналогичным путем они легко получали нитрил из триметилсилилхлорида, который разлагается в присутствии воды [схема (4.71)]. Рацематы 4-(а-хлорбензил)анизола в аналогичных условиях были превращены в нитрил, а затем - в карбоновую кислоту [114]. [c.236]

Недавно Рассмуссен [ 1151 описал реакции бензальдоксима и триметилсилилхлорида с K N [ схемы (4.72) и (4.73)] [c.236]

Полезными свойствами обладают кремниевые аналоги алкиловых эфиров. Доступность триметилсилильных реагентов приводит к тому, что обычно используются триметилсилильные эфиры, однако другие эфиры, например бутилдиметилсилиловые, обладают своими преимуществами, будучи более объемистыми и медленнее расщепляясь при гидролизе. Триметилсилилирование обычно осуществляют обработкой триметилсилилхлоридом (катализируемой третичным амином), гексаметилдисилазаном или смесью этих двух реагентов в соотношении, при котором в качестве побочного продукта образуется только хлорид аммония [уравнение (61)]. [c.210]

Дианион (106) хорошо известен как интермедиат ацилоиновой конденсации, и в этих условиях он был зафиксирован обработкой триметилсилилхлоридом MesSi l [131, 134. Можно бы ожидать, что свободный дианион должен предпочтительно существовать в s-транс-форме по причинам стерического и электростатического характера, однако реакция с MeaSi l дает только (Z)-изомер и тем самым демонстрирует, что координация с противоионом может стабилизовать 5-г ыс-геометрию молекулы. Дианион (106) можно зафиксировать также реакцией с фосгеном [135] или с дисульфидом углерода и иодметаном [136] с образованием гетероциклов (107) и (108) последний при нагревании с триэтилфосфитом дает дифе-нилацетилен (35%) [136], [c.813]

Дигидропиразины образуются при взаимодействии пиразинов с металлорганическими реагентами. Эти нестойкие соединения быстро окисляются на воздухе в соответствующие пиразины. Неустойчивы в большинстве своем и 1,4-дигидропиразнны. Бис (триметилсилил) производное (79)[79], полученное при восстановлении пиразина литием в присутствии триметилсилилхлорида, спонтанно разлагается на воздухе. Более стабильны 1,4-дигидропиразины, замещенные такими сильными акцепторными группами, как этокси-карбонильная, и соединение (80) — вполне устойчивое твердое вещество, которое получают восстановлением исходного пиразина гидросульфитом натрия [80]. [c.142]

Триметилсилилхлорид — гексаметилдисилазан силилирование фенолы 2, 210 Триметилсилилхлорид — гексаметилдисилазан — трифенилметилия тетрафторборат окисление [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология