Тиофены, обнаружение

При обнаружении тиофена как примеси в бензоле или толуоле выпаривают досуха несколько капель растворителя с небольшим количеством серной кислоты. При этом тиофен пре вращается в сульфокислоту, которая остается в серной кислоте Ее обнаруживают с помощью нингидрина (используют приготовленный 1%-ный раствор в концентрированной серп [c.270]

Гипотеза, обоснованная в работе была затем подтверждена экспериментально, В продуктах превращения тиофена на хромовом и алюмокобальтмолибденовом катализаторах в импульсном микро-реакторе не были обнаружены ни тиациклопентан, ни меркаптаны Единственными продуктами были бутан и бутены, а на хромовом катализаторе — также и бутадиен. Было показано что тиациклопентан не только превращается в бутены и бутан, но дегидрируется в тиофен распад тиациклопентана идет через бутантиол, т. е. по иному пути, чем распад тиофена. Кинетические исследования гакже подтвердили прямое образование бутадиена, а затем бутенов и бутана из тиофена. Бутадиен был обнаружен и в продуктах деструкции тиофена на окислах и сульфидах кобальта и молибдена. [c.285]

Следует отметить, что в качестве катализатора использовали МоЗ , причем присутствие тиациклопентана было доказано Однако при использовании промышленных алюмокобальтмолибденовых катализаторов тиациклопентан в продуктах гидрогенизации не был обнаружен В связи с этим было высказано предположение 6 необязательности промежуточного образования тиациклопентана Это предположение обосновывалось большей скоростью гидрообессеривания тиофена по сравнению со скоростью гидрирования олефинов, тогда как теоретически следовало бы ожидать меньшей скорости гидрирования ароматической системы по сравнению со скоростью гидрирования изолированной двойной связи. Кроме того, на возможность разрыва С—3-связей в тиофене без насыщения двойных связей указывали известные работы Ю. К. Юрьева по взаимному превращению тиофена, пиррола и фурана в отсутствие водорода. [c.285]

Тиофен (жидкость с т. кип. 84 °С) встречается в каменноугольной смоле. Он сопровождает бензол в продуктах перегонки каменноугольной смолы, где и был впервые обнаружен В. Мейером в 1882 г., который дал новому соединению название тиофен . В на-стояшее время существуют эффективные промышленные методы получения тиофена и алкилтиофенов из алифатических синтонов (разд. 6.4.2). [c.256]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Ингаляционная затравка белых крыс и кроликов тиофеном в примененных нами концентрациях приводила к значительным некробио-тическим изменениям клеток-зерен мозжечка, пирамидных клеток головного и двигательных нейронов вентральных рогов спинного мозга с образованием очагов разрежения и выпадения клеток. Таким образом, атактические явления, быстрая утомляемость, обнаруженные у животных при затравке тиофеном, в известной мере находят морфологические подтверждения. [c.692]

Дегидрирование без предварительного разделения смеси продуктов, полученных при взаимодействии диазометана с различными инданами, приводит к азуленам [159 — 163]. Трейбс[162, 163] считает, что диазометан лучше использовать в момент его образования из нитрозометилмочевины. Полученные таким способом азулены приведены в обзоре [164]. Среди продуктов реакции индана с диазометаном в присутствии хлорида меди (I) обнаружен также трициклический углеводород (VII) (выход 0,5—1%) [156]. Фуран и тиофен реагируют с метиленом, полученным фотохимическим или каталитическим разложением диазометана, с образованием сконденсированных циклопропановых колец. В этом случае не происходит конкурирующего внедрения между атомами С и Н [157г]. [c.49]

ИК- и УФ-спектры поглощения могут быть использованы для обнаружения меркаптанов, сульфидов и тиофенов в концентратах ОСС, хотя прямое определение их количественного содержания в присутствии других классов соединений затруднительно. Электронные спектры поглощения насыщенных алифатических и алициклических сульфидов, имеющих тиогруппировку С—5—С, подобны и малоинтенсивны [184]. Максимум поглощения их лежит в коротковолновой области спектра, трудной для аналитического измерения. [c.50]

Качественный и количественный составы обнаруженных тиофенов приведены в табл. 37. По данным таблицы можно заключить, что тиофеновая часть ОСС керосинового дистиллята (изучено 58 отн. % от суммы тиофенов этого дистиллята) на 70% представлена алкил- и циклоалкилтиофенами, Тиофены дизельного дистиллята в основном представлены алкипбензотио-фенами (44,8%), алкилтиофенами (22,6%) и цикланобензотиофенами [c.78]

Степень разветвленности алканов высокая, нормальных парафинов содержится немного. В тех слоях месторождений, где отмечены карбонаты и сульфаты, их содержание несколько повышается. Сульфонов и кислородсодержащих соединений в данных месторождениях больше, чем на Мунайлы-Мола и Иман-Кара на месторождении Копа обнаружен тиофен. Он обычно относится к реликтовым составляющим и, по-видимому, присутствовал в исходном органическом веществе. Характер ароматических ассоциаций и комплекс серосодержащих соединений при высокой концентрации парафинов свидетельствует о прибрежно-морском или континентальном генезисе первичных нефтей. Приведенные материалы представляют наш первый опыт применения метода ИК-спектроскопии при изучении битуминозных пород с целью выявления характерных особенностей, связанных с теми или иными условиями их существования в пр ироде. [c.141]

Получены общие закономерности влияния различных групп сераорганических соединений на газостойкостэ минерального масла, разработана методика и сконструирована специальная аппаратура. Испытания проводились в условиях тихого разряда при средней напряженности электрического поля 2,6 кв/мм с частотой 100 гч при 80°. Длительность испытания 500 мин. Индивидуальные сераорганические соединения вводились в нафтено-парафиновую фракцию трансформаторного дистиллята туймазинской нефти с удельной дисперсией 94,0% 5= О в количестве 1%. Алифатические сульфиды характеризуются очень слабым стабилизирующим эффектом, резко снижающимся с увеличение молекулярного веса, и смешанным типом происходящих при этом реакций. Это указывает на протекание крекинга наряду с реакциями дегидрогенизации. В газообэазных продуктах реакции сероводород пе обнаружен. Для алифатических дисульфидов наличие второго атома серы приводит к еще большему ослаблению их стабилизирующего действия, механизм реакций остается таким же, как и в случае сульфидов. Производные тиофена и тиофана обладают большим стабилизирующим эффектом, который заметно снижается при наличии шести и более углеродных атомов в алифатической цепи. При введении тиофанов в нафтено-парафиновую фракцию основными р акциями следует Считать дегидрогенизацию с последующей конденсацией. При введении тиофенов наблюдаются реакции крекинга, конкурирующие с реакциями дегидрогенизации и конденсации. Алифатические меркаптаны с количеством углеродных атомов в молекуле от 5 до 18 в испытаниях показали исключительно слабое дейстзие, ароматические меркаптаны дали сильный ингибирующий эффект. В случае алифатических меркаптанов наблюдались реакции крекинга с выделением метана. Б результате окисления части меркаптанов в пподуктах реакции обнаружены в значительном количестве дисульфиды. Таблиц 1. Иллюстраций 8. Библиографий 2. [c.630]

За последние годы опубликован ряд работ, в которых исследователи пытаются установить связь между спектрами поглощения некоторых сераорганических соединений и их строением. Больше всего таких работ опубликовано по тиофепам. Так, в работе [1 ] рассматриваются изменения в спектрах поглощения тиофенов в зависимости от свойств замещающей группы и сравниваются с влиянием тех же групп па спектры поглощения бензола и фурана. Обнаруженные закономерности автор этой работы считает возможным использовать в органической химии для структурного анализа. Известны работы подобного рода по тиофепам [2—4], по циклическим сульфидам [5, 6], по сульфидам, содержащим — С=С — группу [7],и по дисульфидам [8, 9]. [c.281]

Тиофен — бесцветная жидкость с т. кип. 84°. Он был впервые обнаружен в качестве примеси к бензолу, получаемому при сухой перегонке каменного угля. Ближайший гомолог тиофена — а-ме-тилтиофен, или тиотолен сопутствует толуолу. [c.207]

В главе 4 было показано, что 1,2-дикетоны в концентрированном сернокислом растворе конденсируются с тиофеном, образуя окрашенные хиноидные соединения, известные под названием индофенинов. Некоторые из методов обнаружения 1,2-дикетонов, основанных на реакции этого типа (стр. 282), являются обратными описанным ниже методам обнаружения тиофена. [c.589]

Тиофен обычно содержится в сыром каменноугольном бензоле и может быть обнаружен с помощью индофениновой реакции с изатином. [c.219]

В сообщении приведены следующие примеры. Наследование сильной гидратации альдегидной группы алифатических а-галоид-альдегидов обусловливает резкое снижение кинетической волны восстановления СО-группы на полярограммах этих соединений по сравнению с волной негалоидированного альдегида. Наследование ориентации исходной молекулы вызывает сдвиг Е4, (достигающий десятков милливольтов) полибромтиофенов по сравнению с д бром-тиофенов с меньшим числом атомов Вг. Подобный же эффект был ранее обнаружен в случае полихлорбензолов [10]. Неравноценность продуктов электродной реакции и веществ, находящихся в растворе, может быть также вызвана причиной, отличной от эффекта наследования, а именно замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате перехода электронов на исходную молекулу. Майрановский отмечает, что это явление особенно часто наблюдается в неводных средах мы обнаружили его также в водных растворах в случае сульфокислот нафталина [11]. [c.84]

Полиацетиленовые соединения растительного происхождения часто содержат в своей структуре ароматическую и некоторые гетероциклические (фуран, тиофен) группы, а также лактонный цикл. Внутри каждого из рядов можно проследить определенную структурную близость между отдельными типами соединений, что весьма важно для объяснения закономерностей их биогенетического происхождения и изучения вопросов таксономии высших растений [69, 70]. Некоторые структурные взаимосвязи и особенности строения можно легко проследить, например, на группе полиацетиленовых соединений С з (табл. 2). Самым распространенным является пентаиненовый углеводород он обнаружен в 10 трибах семейства сложноцветных. В этом ряду природных соединений имеются продукты с различной степенью окисленности концевой метильной группы. Чрезвычайно интересно, что за немногим ис- [c.13]

Обнаруженные закономерности характерны для широкого круга солей различных карбоновых кислот. Они были проверены на формиатах, ацетатах, пропионатах, бутиратах, валериатах, оксалатах, бензоатах, тиофен-2-карбоксилатах, фталатах. Используя эти закономерности, мы прогнозировали значения Тс для медных, цинковых, железных, свинцовых, бариевых, кальциевых, серебряных солей алифатических, ароматических и гетероциклических солей карбоновых кислот, которые в дальнейшем были подтверждены экспериментально путем синтеза соответствующих соединений и их дериватографическим анализом (на рис. 1 отмечены светлыми кружками). [c.223]

Этиленгликоль. Выше упоминалось, что при нагревани и этиленгликоля с алюмосиликатным катализатором дегидратации не происходит и этиленгликоль перегоняется в неизмененном виде. При совместной дегидратации этиленгликоля и сероводорода в присутствии AlaOg, как это установлено в нашей работе, выполненной совместно с Э. В. Кухарской [47 ], этиленгликоль дает те же продукты реакции, что и окись этилена в соответственных условиях так, из продукта реакции, полученного при 225°, были выделены ацетальдегид, ацетальдегидэтиленацеталь, диоксан, 1,4-ти-оксан и 1,4-дитиан из продукта реакции, полученного при 400°, был выделен тиофен, а в газообразных продуктах реакции обнаружен этилен. [c.211]

Известно несколько цветных реакций, пригодных для обнаружения соединений тиофенового ряда. Эти реакции имеют большое значение для обнаружения тиофенов в погонах нефти. Однако эти реакции не всегда вполне специфичны и часто могут протекать при участии других веществ, содержащих серу, или других пятичленных гетероциклов. Наиболее известна индофениновая реакция, при помощи которой В. Мейеру удалось открыть тиофен. [c.621]

Взаимодействие 2-хлортиофена с этилдихлорсиланом приводит к образованию сложной смеси продуктов. В продуктах реакции обнаружен этилтрихлорсилан (12,5%), а-тиенилтрихлорсилан (18,5%), исходные соединения, тиофен и др. а-Тиенилэтилдихлорсилан получается с выходом 21%. [c.371]

В 1887 г. В. Мейер показал, что такие соединения, как индол, пиррол, фуран, тиофен, связаны с производными бензола и образуют обишрную группу ароматических соединений. Согласно Мейеру, все соединения, подчиняющиеся определенным реакциям, обнаруженным у бензола, должны быть причислены к классу ароматических соединений. Эта точка зрения на химический критерий ароматичности впоследствии не оправдалась, ибо некоторые ароматические реакции оказались характерными и для алифатических соединений, и для насыщенных углеводородов. [c.205]

На промышленных кобальтмолибденовых катализаторах в продуктах гидрогенизации тиоциклопентан обнаружен не был. Скорость разрыва связи С-8 - связей в тиофене без насыщения двойных связей указывает цикл взаимопревращений тиофена, пиррола и фурана в отсутствии водорода (Юрьев Ю.К.). [c.6]

Методика. В углубление капельной пластинки помещают каплю свежеприготовленного раствора реагента и каплю раствора анализируемого вещества. Реагент представляет собой 0,01%-ный раствор нингидрина в серной кислоте и дает темно-фиолетовое или красное окрашивание. Если анализируемое вещество растворено в бензоле, то необходимо провести холостую пробу, так как тиофены могут присутствовать даже в бензоле марки ч.д.а. . Предел обнаружения составляет 0,2 мкг. р-Ме-тилтиофен, р,р -диметилтиофен, а,а -дитиенил и тиофтен реагируют подобно тиофену [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология