Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали. Рассмотрим форму и относительную энергию двухцентровых молекулярных орбиталей, возникающих при линейной комбинации двух 15-орбиталей. Для случая двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (гомоядерных молекул) вклад атомных орбиталей в молекулярные будет одинаковым, т. е. Сх=С2 и з= . [c.84]

Что такое связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали Каковы энергии электронов на них по сравнению с энергиями на исходных атомных орбиталях [c.32]

Так как соответствующие связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали (обозначенные звездочкой) дают нулевой вклад в энергию связи, то порядок связи в N2 равен трем одна а- и две л-связи. В общем случае порядок связи определяем так порядок связи =1/2 (число электронов на связывающих МО — число электронов на разрыхляющих МО). Для молекулы N2 порядок связи =1/2 (8 —2)=3. [c.33]

Через двухцентровый активированный комплекс проходят реакции образования и разрыва химических связей, а также взаимопревращения пространственных изомеров. При образовании связи две атомные орбитали взаимодействующих атомов объединяются в связывающую и разрыхляющую молекулярные орбитали. Из неоднократно приводившихся кривых потенциальной энергии связи видно, что потенциальная энергия плавно падает по мере сближения взаимодействующих атомов до некоторого минимального значения, соответствующего устойчивой связи. Таким образом, образование химических связей не сопряжено с преодолением энергетического барьера и для не слишком сложных реакций проходит практически при каждом соударении. Например, образование этана нз двух свободных метилов ха- [c.280]

На рис. V1-7 в качестве примера показана схема орбит отдельных атомов и молекулы фтора. Как видно из нее, на уровнях Is и 2s заполнены и связывающие, и разрыхляющие молекулярные орбиты, что в сумме не дает химической связи. На уровне 2р заполнены три связывающие и две разрыхляющие орбиты. В сумме это приблизительно соответствует одной связывающей орбите, которая только и рассматривается в обычном методе валентных связей. Реакция образования молекулы Fj в системе обозначений метода МО — ЛКАО может быть записана следующим уравнением [c.232]

В случае р-орбиталей возможем другой способ перекрывания, который реализуется, если р-орбитали сближающихся атомов ориентированы перпендикулярно линии, соединяющей ядра, и параллельно друг другу (перекрывание двух р - или двух р -орбиталей, рис. 6). При этом также образуются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали. Имеется две симметрично расположенные относительно оси молекулы области максимального перекрывания. Такие орбитали называют л-орбиталями. В их образовании могут принимать участие также rf-орбитали. [c.14]

Как было показано, электрон может находиться в связывающей или разрыхляющей областях молекулы (см. рис. 19). В соответствии с этим различают связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали. В связывающей молекулярной орбитали электронная плотность концентрируется между ядрами, в разрыхляющей молекулярной орбитали — за ядрами, а между ними она равна нулю. [c.52]

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали [c.222]

Рис. 35. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, заполняемые р-электронами, в молекулах Ма, О и Р и энергия связи азот —азот, кислород-кислород и фтор —фтор

Рис. 9-2. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбиты в квадратных плоских комплексах N1, Р(1 и Р1 (из книги Дж. Е. Коутса Металлоорганические соединения , 2-е изд.).

Положение максимума полосы л я поглощения азинов в растворе может быть весьма различным и находится в ряде случаев в области 2700 А (см. табл. VI). Два главных фактора определяют длину волны л—>-я поглощения азинов, а именно — энергия орбит неподеленных электронов и энергия разрыхляющих я-орбит. Энергия орбит неподеленных электронов приблизительно постоянна в соединениях, не содержащих двух рядом расположенных атомов азота (рис. 9). Однако в орто-диазинах атомные орбиты неподеленных пар соседних ато.мов азота заметно перекрываются, образуя связывающую и разрыхляющую молекулярные орбиты неподеленных электронов (см. рис. 9), разделенные интервалом около 12 000 см К Более энергетически низкий л—>-я переход происходит с разрыхляющей молекулярной орбиты неподеленных электронов, в результате чего орто-диазины поглощают при больших длинах волн, чем их изомеры (см. табл. VI, VII). [c.342]

Рис. 7. Схема образования связывающей и разрыхляющей молекулярной орбитали (МО) в молекулярном ионе водорода

Физические свойства молекул и метод МО. Существование связывающих и разрыхляющих молекулярных орбита-лей подтверждается физическими свойствами молекул. Метод молекулярных орбиталей позволяет предвидеть, что если при образовании молекулы из атомов электроны в молекуле попадают на связывающие орбитали, то потенциалы ионизации молекул должны быть больше, чем потенциалы ионизации атомов, а если электроны попадают на разрыхляющие орбитали, то наоборот. Из табл. 11 видио, [c.124]

По методу молекулярных орбиталей при приближении лиганда В орбиталь атома А, обращенная к В (орбиталь А1) будет комбинироваться с орбиталью лиганда В. Таким образам формируются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали [c.284]

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали будут иметь форму, показанную на рис. 29 в сопоставлении с перекрытием атомных орбиталей. [c.70]

Рис. 7.2. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали в молекулах, состоящих из двух атомов с 5- и р-электронами.

Теория парамагнитных сдвигов сложна. Рассмотрим принципы расчета на простой модели молекулы Рг. Удобно выбрать начало координат на одном из ядер, скажем А, и направить ось л по связи Р — Р. Каждый атом фтора имеет заполненные 25-, 2ру и 2рг-орбитали, а две 2/ а -орбитали, которые обозначим Ха и —Хь, образуют связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали [c.86]

Некоторые новые проблемы появляются при обсуждении смешивания атомных р-орбиталей в ходе образования молекулярных орбиталей. Здесь следует вспомнить свойства р-орбиталей во-первых, для каждого главного квантового числа (л 2) существуют три эквивалентные р-орбитали, р, Ру, pz, и они расположе--ны под прямыми углами друг к другу во-вторых, две лопасти р-орбитали имеют противоположные знаки Когда смешиваются р -орбитали (рис. 6.5), образуются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали, похожие на орбитали as- и a s- [c.66]

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали обозначены соответственно через Ф и Ф. Три безымянные линии обозначают атомные орбитали (1 , и [c.40]

На рис. 30 представлены связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, которые получены путем [c.103]

Рис. 13-39. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали в этилене, С2Н4. л-Электронная конфигурация основного состояния этиле-

Изобразите графически я-связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, образованные 1) 2рг-атомными орбиталями 2) 2р ,-атомиыми орбиталями. [c.32]

Несвязывающие молекулярные орбитали обозначаются М0°, а связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали — МО и МО. Соответствующие им а- и тювязи связывающие — а и л, а разрыхляющие — о и тг. [c.85]

НЗ атомных 2р-орбиталей. Молекулярные орбитали могут быть образованы из орбиталей разного характера, но обязательно одинаковой симметрии относительно оси связи. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, образованные нз s- и р с-0рбиталей, показаны на рис. 28, в. Из рис. 27 и 29 видно, что число молекулярных орбиталей равняется сумме участвующих в образовании хими ческих связей атомных орбиталей. [c.121]

Рассмотрим образование молекулярных орбиталей в молекуле фтороводорода HF (рис. 33). Поскольку потенциал ионизации фтора (17,4 эВ или 1670 кДж/моль) больше, чем водорода (13,6 эВ или 1310 кДж/моль), то 2р-орбитали фтора имеют меньшую энергию, чем Is-орбиталь водорода. Вследствие большого различия энергий ls-орбиталь атома водорода и 25-орбиталь атома фтора не взаимодействуют. Таким образом, 25-орбиталь фтора становится без изменения энергии молекулярной орбиталью в HF. Такие орбитали называются несвязывающими. Орбитали 2р и 2p фтора также не могут взаимодействовать с ls-орбиталью водорода вследствие различия симметрии относительно оси связи. Они тоже становятся несвязы-аающими молекулярными орбиталями. Связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали образуются из ls-орбитали водорода и 2рд,-орбитали фтора. Атомы водорода и фтора связаны двухэлск-тронной связью с энергией 560 кДж/моль. [c.127]

Разность энергий внешних электронов атомов водорода и фтора близка к 4 эВ, что отражается в различном расположении, их, атомных, орбиталей друг относительно друга. Связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали образуются из 1 -орбитали атома Н-и 2р2 рбитали ё,тома Г. 2 -0рбиталь атома Г ябЛяётся несёяЗЬ1вающей, так как ее энергия значительно (на 25 эВ) меньше энергии 1я-орбитали атома Н. Несвязывающими вследствие иной симметрии являются и орбитали [c.103]

ЭТИХ орбиталей тоже образуются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали. Однако в отличие от предыдущих случаев эти молекулярные орбитали не обладают круговой симметрией и поэтому пе могут быть а-и а -орбиталями. Их называют соответственно я- и л -орбиталями. Тип перекрывания, приводящий к образованию молекулярных я- и п -орбита-лей, называется я-перекрывапием. Обычно я-связи слабее а-связей. [c.36]

На рис. 7.10 показаны изменения энергии, происходящие при образовании молекулярных орбиталей молекулы водорода. При взаимодействии 1з-орбиталей двух атомов водорода, Нд и Н , образуются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали. Связывающая орбиталь обладает энергией на 4,5 эВ ниже, чем исходные 1. торбитали изолированных атомов На и Н, а разрыхляющая орбиталь, наоборот, вьш1е их по энергии приблизительно на такую же величину. [c.116]

На рис. 9-2 качественно представлены энергии четырех несвязывающих -орбит по отношению к связывающим и разрыхляющим молекулярным орбитам. Если принять, что четыре связывающих орбиты лежат вдоль осей ху, то энергии несвязываю- [c.502]

Аналогичным способом образуются связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали из орбиталей иона металла и лигандов. Молекулярные орбитали математически выражаются линейной комбинацией атомных орбиталей. Например, любую молекулярную орбиталь комплекса, образовацного ионом металла, можно записать в виде [c.50]

Согласно теории МО, каждая пара атомных орбиталей, принадлежащих двум взаимодействующим атомам, должна расщепляться на связывающую и разрыхляющую молекулярные орбитали. Устойчивость и другие свойства образующейся при этом молекулы зависят от соотношения между числом связывающих и разрыхляющих электронов. Кроме того, в молекуле могут присутствовать еще и несвязывающие электроны, которые не оказывают большого влияния на свойства химической св1язи. Теория МО позволяет подойти к объяснению многих свойств, недоступных с точки зрения простой теории ВС. Однако использование теории МО обычно сопряжено с большими трудностями. [c.537]

В триметилендисульфиде орбитали неноделенных р-электронов атомов серы перекрываются между собой [12]. Это приводит к тому, что образуются связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, заполненные спаренными электронами (рис. 2). Центр тяжести молекулярных орбиталей имеет большую энергию по сравнению с центром тяжести атомных орбиталей неподелен-ных электронов серы. Это приводит к зигзагообразной конформации с ди-эдрическим углом около 90°. В диалкил-дисульфидах перекрывание между атомными орбиталями неноделенных электронов равно пулю, а в триметилендисульфиде [12] достигает максимума (0,129). [c.14]

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали и их связь с атомными 15-орбйталями графически показаны на рис. 6.4. Определение граничных поверхностей атомных орбита-лей уже давалось в гл. 3, но, может быть, стоит повторить, что поверхности (или сечения поверхностей) ограничивают область, в которой легче всего обнаружить электрон. Максимальная электронная плотность обычно полностью находится внутри таких поверхностей. Как мы вскоре увидим, представление атомных орбиталей со знаком плюс и минус полезно для выбора комбинаций с правильной симметрией. [c.65]

Включение в молекулы соединений с сопряженными двойными связями гетероатомов изменяет уровни энергии их связывающих и разрыхляющих молекулярных орбита-лей и приводит к появлению несвязывающих молекулярных орбиталей. Эти изменения сопровождаются большим или меньшим батохромным или гипсохромным сдвигом полос поглощения в электронных спектрах и появлением новых полос, обусловленных электронными переходами с участием несвязывающих молекулярных орбиталей. Характер всех изменений зависит от природы гетероатома (электроотрицательности, наличия или отсутствия неподеленных пар электронов и доступных вакантных орбита-лей, валентности и координации), что определяется его положением в Периодической системе Д. И. Менделеева, и от положения гетероатома в сопряженной системе (в составе гетероцикла, на концах или в нециклических внутренних участках сопряженной системы, в четных или нечетных альтернантных системах). [c.58]

Метод молекулярных орбиталей и особенности используемой в нем волновой функции. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали. Их заполнение электронами, порядок и энергия связей. Связи в двухатомных го-моядерных молекулах. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология