Электронная плотность связи

Из табл. 6 можно также заметить количественное различие в величине энергии одной и той же связи, входящей в разные по составу молекулы. Так, в алканах с-н=412,96 кДж/моль, в алкенах — 415,89 кДж/моль и в бензоле — 421,33 кДж/моль в молекуле воды о-н=457,73 кДж/моль, а в спирте — 438,06 кДж/моль. Следовательно, заменяя в молекулах углеводородов один атом Н на другой, создается не только новая связь, но изменяется энергия соседней связи, что обусловлено изменением электронной плотности связей за счет индуктивного смещения зарядов. Такое влияние связей друг на друга было теоретически предсказано Марковниковым, который отметил влияние заместителей в молекуле на их реакционную способность. [c.73]

Сера образует химические связи с калием, водородом, бромом и углеродом. Какие из связей наиболее и наименее полярны Укажите, в сторону какого атома происходит смещение электронной плотности связи. [c.28]

Конденсация двух или нескольких бензольных колец нарушает их симметрию и равенство прочности и электронной плотности связей колец Так, например, уже в простейшем конденсированном углеводороде — нафталине [c.148]

Однако эта закономерность пока не была объяснена. Очевидно, что на скорости деструкции и восстановления фенолов должна влиять электронная Плотность связей углерода кольца и гидроксильной и метильной групп. В случае л4-крезола электронная плотность этих связей должна быть выше, чем у его изомеров. В самом деле, в крезолах имеют место два сопряжения я-электронов кольца с р-электро-нами гидроксильной группы и с а-электронами С—Н-связей метильной группы. Эти два сопряжения должны ослаблять друг друга, так как в них участвуют одни и те же электроны кольца [c.201]

В месте перекрывания электронных облаков (т. е. в пространстве между ядрами) электронная плотность связующего облака максимальна. Иначе говоря, вероятность пребывания электронов в пространстве между ядрами больше, чем в других местах (рис. 23, а). Благодаря этому возрастают силы притяжения между положительным зарядом ядра и отрицательными зарядами электронов и ядра сближаются — расстояние между ядрами водорода в молекуле На заметно меньше (0,74 А) суммы радиусов двух свободных атомов водорода (1,06 А). [c.58]

Существование узловых поверхностей в распределении электронной плотности связано с общими закономерностями микромира. Движение микрочастиц описывается соотношениями, аналогичными уравнениям волнового движения. В любой волне имеются точки, где смещение колеблющейся величины равно нулю. Если колебательный процесс происходит в трех измерениях, то совокупность данных точек образует узловую поверхность. [c.42]

В уксусной кислоте на атоме кислорода гидроксильной группы электронная плотность меньше, чем в этиловом спирте, что является следствием эффекта ря-сопряжения. В результате перераспределения электронной плотности связь О—Н в уксусной кислоте более полярна, чем в этиловом спирте. [c.91]

Вследствие такого смещения электронной плотности связь О—Н в гидроксигруппе ослабляется и атом водорода легко отщепляется в виде иона Н" . Поэтому именно гидроксигруппа участвует почти во всех реакциях она либо теряет протон (Н" ), либо замещается при действии нуклеофильных реагентов. [c.340]

Различие в электроотрицательности взаимодействующих атомов приводит к образованию полярной связи вследствие смещения электронной плотности связующего электронного облака к более электроотрицательному атому. Если же различие между атомами очень велико, то можно говорить о полном переходе электронной пары к более электроотрицательному атому. Упрощенно это сводится к переходу электрона от одного атома к другому, например [c.80]

Вследствие такого смещения электронной плотности связь О —Н в гидроксигруппе ослабляется и атом водорода легко отщепляется в виде иона Н" . Поэтому именно гидроксигруппа участвует почти во всех реакциях она либо теряет протон (Н ), либо замещается при действии нуклеофильных реагентов Другой отличительной особенностью карбоксильной группы является то, что для нее не характерна карбонильная активность (в отличие от альдегидов и кетонов). [c.381]

Какая из химических связей Н—С1, Н—Вг, Н—I, Н—8, Н—Р является наиболее полярной Укажите, в какую сторону смещается электронная плотность связи. Ответ Н- С1. [c.33]

Как отмечалось в предыдущем разделе, в молекулах в результате взаимного влияния происходят электронные смещения Реальные свойства молекул, связей, таким образом, зависят от перераспределения электронной плотности и ее величины на каждом атоме Предсказание свойств молекул, связей, следовательно, связано со способностью предсказания распределения электронной плотности на качественном или количественном уровне Количественная оценка распределения электронной плотности связана, в первую очередь, с квантово-химическими расчетами, а также другими подходами (см главу ХУП) Качественная теория взаимного влияния атомов в молекуле, теория электронных эффектов, развитая Льюисом, Лоури и Ингольдом [10], оказалась весьма удобным и простым инструментом в решении задач структура - свойства , особенно полезна она в методических целях, хотя в последние годы ее популярность стала падать, совершенно напрасно, по нашему мнению [c.86]

Сопоставляя относительные электроотрицательности элементов, образующих химическую связь, можно получить представление о том, в каком направлении происходит смещение электронной плотности связи между двумя атомами, а также относительную величину этого смещения. При этом следует, разумеется, иметь в виду, что сдвиг электронной плотности связи происходит в направлении атома элемента с более высокой электроотрицательностью. [c.60]

Если теперь третий атом попадает в промежуток между двумя направленными гибридными орбиталями, то он не встретит на своем пути участок с достаточно большой электронной плотностью связь в этом направлении образоваться не может (рис 121) [c.62]

Сопоставим величину энергии Н-связи различных анионов с их степенью ионности, предварительно введя определение этого понятия. Под степенью ионности связи будем понимать смещение электронной плотности связи от середины межатомного расстояния в сторону одного из партнеров. В литературе имеются указания на связь между степенью ионности связи Э—О (И электроотрицательностями этих элементов (204]. Уменьшение электроотрицательности элемента (Э) соответствует увеличе- [c.67]

Способность различных углеводородов к реакциям такого типа с гемолитическим отрывом атомов водорода определяется как полярным эффектом, влияющим на электронную плотность связи С-Н, так и фактором стабилизации образующегося радикала [162]. [c.39]

Химическая устойчивость алканов объясняется высокой прочностью а-связей С—СиС—Н (см. табл. 1.3), а также их неполяр-ностью, т. е. симметричным распределением электронной плотности в межъядерном пространстве. Равномерное распределение электронной плотности связано с небольшим различием в электроотрицательности атома углерода в р -гибридном состоянии (2,5) и атома водорода (2,1). [c.65]

Эти результаты объясняются тем, что электронодонорные заместители, такие, как метильная группа, увеличивают электронную плотность главным образом в орто- и параположениях, а электроноакцепторные заместители уменьшают электронную плотность в бензольном кольце, причем наибольшее уменьшение происходит в орто- и пара-по-ложениях. Такое смещение электронной плотности связано с резонансом внутри ароматического кольца. Таким образом, при наличии метильной группы благоприятны следующие резонансные формы, обладающие избытком электронной плотности в орто- и пара-положениях [c.332]

Увеличение электронной плотности в связи С=С во фторзамещен-ных этиленах (в отличие от его других галоидзамещенных, где, по-видимому, возможно эффективное участие неподеленных пар электронов и свободных -орбит атомов галоидов во взаимодействии с я-электронами двойной связи) можно попытаться объяснить с помощью следующей модели. Электроотрицательные атомы фтора смещают б-электронную плотность связей С—Г от атомов С, создавая на последних избыточные положительные заряды б +. Таким образом, пара я-электронов попадает в поле положительно заряженных атомов углерода. При этом существенно увеличивается кулоновское взаимодействие я-электронов с ядрами, изменяющее их энергетическое состояние и симметрию распределения я-электрон-ной плотности. В результате этого деформированное облако я-электронов становится более вытянутым вдоль оси связи С=С, прочнее связывая ядра атомов углерода. [c.49]

Однако расчет показывает, что электронная плотность связи С— С меньще, чем связи С— С (соответственно 2,129 и 2,202 е), и поэтому той делокализации электронов, которая отмечена стрелкой на схеме, быть не может. Наименьшим электронным зарядом в изопентане является заряд С—Н-связи он равен 1,883 е при прочих зарядах С—Н-связей 1,916— 1,957 е. Следовательно, логичнее и эту реакцию интерпретировать в первой фазе как диссоциацию С—Н-связи [c.337]

Электронная плотность связей образовавшегося свободного радикала с учетом сопряжения с ними свободного электрона распределится следующим образом [c.338]

В идеальной структуре бинарного кристалла с составом АВ, где А — анион, а В — одновалентный катион, характер связи полностью определяется электростатическим равновесием между силами притяжения и отталкивания. На поверхности разлома , например по плоскости спайности (100) хлористого натрия, эти равновесия нарушены анионы и катионы уже не находятся в октаэдрической ( насыщенной ) координации, так как она становится неполной ( ненасыщенной ). Распределение электронов в ионах также становится асимметричным, и более ковалентным по типу распределения электронной плотности связи. То же наблюдается и в тонком поверхностном слое с ненасыщенными связями в том случае, если стекло образуется из расплава ( отполированное пламенем ). [c.228]

Определить характер связей в молекулах S I4, Si l4, IF3 и 1Вг и указать для каждой из них направление смещения электронной плотности связи. Расположить молекулы в ряд в порядке увеличения полярности связи. [c.51]

На основании графика получаем кратность 1,18 т. е. связь Сп—Сз на 18% является двойной связью. Таким образом, кратность связи характеризует электронную плотность связи, а от электронной плотностн зависит прочность связи. [c.113]

Несмотря на то что равновесие (3.14) сильно смещено влево и концентрация енола весьма незначительна, именно енол реагирует с активированным карбонильным компонентом. В еноле вследствие +Л1-эффекта группы ОН и -/-эффекта замещенной винильной группы л-электронная плотность связи С = С смещена от гидроксильной группы [c.192]

Повышенной по сравнению со спиртами кислотностью об."адают и фенолы. Однако причина этого иная — не индукционный, а мезомерный эфс )ект неподеленная пара электронов кислорода вступает в сопряжение с л-электронной системой ароматического ядра и перемещается частично на связь С—О. Поэтому электронная плотность связи О—Н смещается по направлению к кислороду, способствуя созданию частичного положительного заряда на гидроксильном атоме водорода [c.283]

В органических соединениях наиболее часто встречаются ковалентные связи, образованные обобществле-нисм пар электронов в результате перекрывания атомных электронных орбиталей двух взаимодействующих атомов, В зависимости от типа перекрывания орбиталей в органических соединениях существуют о- и я-связи. Образование а-связи наблюдается при перекрывании орбиталей двух атомов таким образом, что максимум их перекрывания (и, следовательно, максимум электронной плотности связи) находится на линии, соединяющей центры атомов. Атомы углерода образуют с-связи всегда при помощи гибридных орбиталей (sp , sp или sp). Атомы углерода образуют я-связь при боковом перекрывании р-орбиталей двух взаимодействующих атомов с образованием двух максимумов электронной плотности по обе стороны от линии, соединяющей центры атомов, я-связь менее прочная, чем а-связь, и образуется только тогда, когда между атомами уже есть о-евязь. Атом углерода в состоянии sp -гибридизации образует 4 а-связи, направленные в пространстве под углом 109.5 друг относительно друга. Такой атом называют тетраэдрическим (пример СН4 — метан). Атом углерода в состоянии sp -гибридизации образует 3 ст-связи, направленные в одной Плоскости под-углом 120 , и одну я-связь, направленную перпендикулярно этой плоскости (пример СН2=СН2 - [c.91]

По химическим свойствам фенолы отличаются от спиртов. Это отличие вызвано взаимным влиянием в молекуле фенола гидроксильной группы и бензольного ядра, называемого фенилом (СцНз—). Сущность этого влияния сводится к тому, что л-электроны бензольного ядра частично вовлекают в свою сферу неподеленные электронные пары атома кислорода гидроксильной группы, в результате чего уменьшается электронная плотность у атома кислорода. Это в свою очередь вызывает дополнительное смещение электронной плотности связи О—И от водорода к кислороду, водород приобретает кислотные свойства, становится подвижным и реакционноспособным. [c.316]

При катионной полимеризации, например, с серной кислотой процесс заключается в следующем на начальной стадии инициирования при взаимодействии органоциклосилоксана с серной кислотой протон кислоты атакует атом кислорода силоксанового цикла. В результате перераспределения электронной плотности связь 31—О разрывается с раскрытием цикла и образованием активного центра на конце цепи [c.182]

Электронная плотность связи Н-К в результате взаимного влияния атомов (электронных эффектов) является функцией состава молекулы. Протон, как элеменгарная частица ничтожного размера, внедряется в электронную оболочку атома, с которым он связан. На рис. 4.13 представлены модели рас- [c.120]

Известно, что полярографическое восстановление азометинов протекает тем легче (при более низких оарицательных значениях полуволновых потенциалов), чем ниже электронная плотность связи =N [107]. Данные, представленные в табл. 13, показывают, что эта закономерность прослеживается и в ряду производных 1,2- [c.136]

Действительно, электронодонорный заместитель Н = СНз, личивая электронную плотность связи С=Ы, затрудняет полярографическое восстановление соединений СХЬУИ, по сравнению с незамещенными в положении 7 соединениями. Электроноакцепторные заместители С1 и Вг облегчают полярографическое восстановление. Практически одинаковые полуволновые пагенщ1алы восстановления веществ 8—10 (см. табл. 13) позволяют сделать вывод [c.137]

Механизм этой реакции состоит в том, что в результате окисления серы значительно снижается электронная плотность связи С — 5 и ион галогена как нуклеофил атакует молекулу. Промежуточным продуктом реакции по всей вероятности, является сулы )охлорид (IX). Наиболее легко заменяется меркап-тогруппа в положении 8, затем — в положении 6. Значительно труднее происходит замещение 2-меркаптогруппы. Так, например, в отсутствие водной концентрированной соляной кислоты 2,6,8-тримеркаптопурин превращается в 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислоту (X) [601. Очевидно протонирование гетероциклического ядра под действием сильной кислоты облегчает обмен окисленной серы на ион хлора. Эта реакция была использована для получения различных бромпуринов [61]. [c.240]

Заместитель (X), притягивающий электронную плотность связи сильнее, чем атом водорода, проявляет отрицатель-ый индуктивный эффект (—/). Такие заместители в целом 1ижают электронную плотность системы и их называют электро- эащепторными. К ним относятся большинство функциональн1 )упп (галогены, ОН, Г Ог, СООН и др.) и катионы. [c.37]