Разрыхляющая молекулярная орбитал

Волновая функция разрыхляющей молекулярной орбитали в области перекрывания представляет собой разностную комбинацию исходных атомных орбиталей, такая орбиталь не концентрирует электронную плотность в межъядерной области. Наоборот, она выталкивает электронную плотность за пределы этой области. Разрыхляющая орбиталь имеет узловую плоскость, на которой молекулярная волновая функция (и электронная плотность) всюду равна нулю. Эта плоскость проходит между ядрами перпендикулярно к межъядерной оси. Энергия электрона на разрыхляющей орбитали больше, чем у электрона на каждой из составляющих ее атомных орбиталей зависимость энергии разрыхляющей орбитали от межъядерного расстояния не имеет минимума, а монотонно возрастает по мере уменьшения межъядерного расстояния. Помещение электрона на разрыхляющую орбиталь уменьшает прочность связи и стабильность молекулы.. [c.543]

Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали. Рассмотрим форму и относительную энергию двухцентровых молекулярных орбиталей, возникающих при линейной комбинации двух 15-орбиталей. Для случая двухатомных молекул с одинаковыми ядрами (гомоядерных молекул) вклад атомных орбиталей в молекулярные будет одинаковым, т. е. Сх=С2 и з= . [c.84]

Что такое связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали Каковы энергии электронов на них по сравнению с энергиями на исходных атомных орбиталях [c.32]

Так как соответствующие связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали (обозначенные звездочкой) дают нулевой вклад в энергию связи, то порядок связи в N2 равен трем одна а- и две л-связи. В общем случае порядок связи определяем так порядок связи =1/2 (число электронов на связывающих МО — число электронов на разрыхляющих МО). Для молекулы N2 порядок связи =1/2 (8 —2)=3. [c.33]

Полностью завершенная электронная оболочка атомов (5 р , а у гелия 5 приводит к чрезвычайной инертности этих веществ. В газообразном состоянии инертные газы состоят из атомов. В гипотетических молекулах (Нег, Neг,...) число заполненных связывающих молекулярных орбиталей было бы равным числу заполненных разрыхляющих молекулярных орбита-лей, так что такие молекулы не существуют (разд. 6.2.4). [c.491]

Рх-, ру-, Рх- и -орбитами, связывающие и соответственно разрыхляющие молекулярные орбиты обозначаются символами eg, й1д и 1 и- [c.261]

Обсудим это явление на примере рассмотрения химического связывания атомов лития. При взаимодействии двух атомов лития 152 25 ) образуется одна связывающая и одна разрыхляющая молекулярные орбитали, т. е. каждые два атомных энергетических состояния переходят в два молекулярных состояния в системе из четырех атомов лития возникает четыре энергетических состояния по числу молекулярных орбиталей (две связывающие и две разрыхляющие). В системе, состоящей из 1 моль каждое атомное энергетическое состояние расщепляется на Л/а молекулярных состояний (Л д = 6,02-Ю ), так как образуется молекулярных орбиталей. Поскольку число Л л очень велико, соседние молекулярные орбитали энергетически настолько близки друг к другу (различие составляет всего 10 22 эВ), что изменение энергии электронов в Иа молекулярных орбиталях можно представить как непрерывную полосу энергетических уровней. Такое энергетическое состояние Ма атомов носит название энергетической зоны. [c.181]

Порядок Связи в теории молекулярных орбиталей определяется как число электронных пар, заселяющих связывающие молекулярные орбитали, за вычетом числа электронных пар, заселяющих разрыхляющие молекулярные орбитали. Порядки связей, приводимые в табл. П 1.3, находятся в согласии с данными по энергии диссоциации. [c.187]

Через двухцентровый активированный комплекс проходят реакции образования и разрыва химических связей, а также взаимопревращения пространственных изомеров. При образовании связи две атомные орбитали взаимодействующих атомов объединяются в связывающую и разрыхляющую молекулярные орбитали. Из неоднократно приводившихся кривых потенциальной энергии связи видно, что потенциальная энергия плавно падает по мере сближения взаимодействующих атомов до некоторого минимального значения, соответствующего устойчивой связи. Таким образом, образование химических связей не сопряжено с преодолением энергетического барьера и для не слишком сложных реакций проходит практически при каждом соударении. Например, образование этана нз двух свободных метилов ха- [c.280]

Еа характеризует энергию электрона на разрыхляющей молекулярной орбитали [c.92]

На рис. V1-7 в качестве примера показана схема орбит отдельных атомов и молекулы фтора. Как видно из нее, на уровнях Is и 2s заполнены и связывающие, и разрыхляющие молекулярные орбиты, что в сумме не дает химической связи. На уровне 2р заполнены три связывающие и две разрыхляющие орбиты. В сумме это приблизительно соответствует одной связывающей орбите, которая только и рассматривается в обычном методе валентных связей. Реакция образования молекулы Fj в системе обозначений метода МО — ЛКАО может быть записана следующим уравнением [c.232]

Гетероядерные молекулы можно изображать аналогично. Каждой паре электронов отвечает одна связывающая и одна разрыхляющая молекулярные орбитали конкретный выбор атомных орбиталей для образования молекулярных должен учитывать не только максимальное перекрывание и близость энергий атомных орбиталей, но и свойства их симметрии. Так, при образовании молекулы фтороводорода про-р исходит перекрывание 15- [c.112]

В случае р-орбиталей возможем другой способ перекрывания, который реализуется, если р-орбитали сближающихся атомов ориентированы перпендикулярно линии, соединяющей ядра, и параллельно друг другу (перекрывание двух р - или двух р -орбиталей, рис. 6). При этом также образуются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали. Имеется две симметрично расположенные относительно оси молекулы области максимального перекрывания. Такие орбитали называют л-орбиталями. В их образовании могут принимать участие также rf-орбитали. [c.14]

При образовании анионных а-комплексов должно происходить энергетически невыгодное заселение нижней разрыхляющей молекулярной орбитали ароматического субстрата (см. 2.3). Поэтому в общем случае анионные а-комплексы мало устойчивы. Однако [c.148]

Как было показано, электрон может находиться в связывающей или разрыхляющей областях молекулы (см. рис. 19). В соответствии с этим различают связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали. В связывающей молекулярной орбитали электронная плотность концентрируется между ядрами, в разрыхляющей молекулярной орбитали — за ядрами, а между ними она равна нулю. [c.52]

Эти комбинации приводят к образованию связывающей молекулярной орбитали Ф+ и разрыхляющей молекулярной орбитали Ф-. [c.52]

В гл. 1 мы отмечали, что у некоторых атомных орбиталей есть узлы (разд. 1.3). Узлы могут быть также и у некоторых молекулярных орбиталей. Так, рассматривая рис. 2-10, можно обнаружить разрыв электронной плотности между двумя ядрами разрыхляющей молекулярной орбитали о. [c.34]

У 1,3-бутадиена имеются две связывающие молекулярные орбитали, обозначенные Лх и на рис. 13-2, и две разрыхляющие молекулярные орбитали, обозначенные л и Поскольку 1,3-бутадиен содержит в целом четыре л-электрона, на каждой л - и лз-орбитали будет находиться по два электрона. Молекулярные орбитали Лз и л должны быть вакантными. Абсолютное [c.498]

Рис. 7.7. Распределения вероятности нахождения электрона вдоль межъядерной оси для двух невзаимодействующих атомных орбиталей (а), для связывающей молекулярной орбитали (б) и для разрыхляющей молекулярной орбитали (в).

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Рис. 13-39. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали в этилене, С2Н4. л-Электронная конфигурация основного состояния этиле-

ПЛОТНОСТИ я-орбитали находится между атомами С и N. а не в направлении к атому металла. Гораздо сильнее взаимодействует с уровнем 2д металла разрыхляющая я -орбиталь (рис. 20-16,6). Однако в этом случае эффект обратен тому, который наблюдался для лиганда С1 . Электроны на Сзд-орбиталях металла получают возможность частично делокализоваться и переместиться на я -орбиталь лиганда. Такая делокализагшя стабилизирует 2д-орбиталь, т. е. понижает ее энергию. В результате возрастает энергия расщепления, Д . Этот эффект представляет собой я-взаимодействие металла с лигандом, или М - Ь-я-взаимодействие нередко его пазы вают еще дативным я-взаимодействием. Лиганды, повышающие расщепле ние уровней указанным образом (СО, СЫ , N0 ), пользуясь терминоло гией теории кристаллического поля, называют лигандами сильного поля Одноатомные лиганды с несколькими неподеленными парами электронов как, например, галогенидные ионы, являются лигандами слабого поля, по тому что они играют роль доноров электронов. Связанные группы атомов наподобие СО скорее относятся к лигандам сильного поля, потому что их связывающие я-орбитали сконцентрированы между парами атомов и удалены от металла, тогда как пустые разрыхляющие молекулярные орбитали простираются ближе к металлу. [c.237]

Такая молекулярная орбиталь называется связьизающей. Для перевода электронов со связывающей на разрыхляющую молекулярную орбиталь требуется затрата энергии. Следовательно, энергия связывающей молекулярной орбитали меньше энергии разрыхляющей молекулярной орбитали. [c.17]

Изобразите графически я-связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, образованные 1) 2рг-атомными орбиталями 2) 2р ,-атомиыми орбиталями. [c.32]

Несвязывающие молекулярные орбитали обозначаются М0°, а связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали — МО и МО. Соответствующие им а- и тювязи связывающие — а и л, а разрыхляющие — о и тг. [c.85]

Ввиду невыгодности размещения электронов на высоких энергетических уровнях орбиталям eg чаще всего соответствуют разрыхляющие молекулярные орбитали, орбиталям t g — связывающие молекулярные орбитали. Величина расщепления (разность энергий между уровнями g и t2g) обозначается Д. Сохранение средней энергии сферического поля требует, чтобы две орбитали eg повышались каждая на /дД, а три орбитали Ug понижались на 2/5Д. Величина Л зависит от характера координации комплекса (октаэдрическая, тетраэдрическая, тригональная и т, п.) и степени взаимодействия лиганда с af-орбиталямн. Последняя по силе создаваемого поля увеличивается в ряду 1 <Вг-< С1-<0Н-<р-<Н20<ЫНз<Ы02 < < N . Различают слабое и сильное поля лигандов, определяющие различное размещение d-электронов по орбиталям. [c.158]

НЗ атомных 2р-орбиталей. Молекулярные орбитали могут быть образованы из орбиталей разного характера, но обязательно одинаковой симметрии относительно оси связи. Связывающие и разрыхляющие молекулярные орбитали, образованные нз s- и р с-0рбиталей, показаны на рис. 28, в. Из рис. 27 и 29 видно, что число молекулярных орбиталей равняется сумме участвующих в образовании хими ческих связей атомных орбиталей. [c.121]

Физические свойства молекул и метод МО. Существование связывающих и разрыхляющих молекулярных орбита-лей подтверждается физическими свойствами молекул. Метод молекулярных орбиталей позволяет предвидеть, что если при образовании молекулы из атомов электроны в молекуле попадают на связывающие орбитали, то потенциалы ионизации молекул должны быт11 больше, чем потенциалы ионизации атомов, а если электроны попадают на разрыхляющие орбитали, то наоборот. Из табл. И видно, [c.124]

Рассмотрим образование молекулярных орбиталей в молекуле фтороводорода HF (рис. 33). Поскольку потенциал ионизации фтора (17,4 эВ или 1670 кДж/моль) больше, чем водорода (13,6 эВ или 1310 кДж/моль), то 2р-орбитали фтора имеют меньшую энергию, чем Is-орбиталь водорода. Вследствие большого различия энергий ls-орбиталь атома водорода и 25-орбиталь атома фтора не взаимодействуют. Таким образом, 25-орбиталь фтора становится без изменения энергии молекулярной орбиталью в HF. Такие орбитали называются несвязывающими. Орбитали 2р и 2p фтора также не могут взаимодействовать с ls-орбиталью водорода вследствие различия симметрии относительно оси связи. Они тоже становятся несвязы-аающими молекулярными орбиталями. Связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали образуются из ls-орбитали водорода и 2рд,-орбитали фтора. Атомы водорода и фтора связаны двухэлск-тронной связью с энергией 560 кДж/моль. [c.127]

Разность энергий внешних электронов атомов водорода и фтора близка к 4 эВ, что отражается в различном расположении, их, атомных, орбиталей друг относительно друга. Связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали образуются из 1 -орбитали атома Н-и 2р2 рбитали ё,тома Г. 2 -0рбиталь атома Г ябЛяётся несёяЗЬ1вающей, так как ее энергия значительно (на 25 эВ) меньше энергии 1я-орбитали атома Н. Несвязывающими вследствие иной симметрии являются и орбитали [c.103]

Энергия разрыхляющей атомной орбитали молекулы водорода выше, чем энергия св.язывающей, и это неслучайно. Для молекулярных орбиталей данной пары энергия зависит от числа узлов чем большим числом узлов обладает молекулярная орбиталь, тем выше ве энергия. Газр]>1хл юи ,ая молекулярная орбиталь молекулы водорода содержит на один узел больше, чем связывающая. (На связывающей молекулярной орбитали отсутствует узел между атомами водорода.) Соответственно энергия разрыхляющей молекулярной орбитали молекулы водорода выше, чем энергия связывающей. [c.34]

ЭТИХ орбиталей тоже образуются связывающая и разрыхляющая молекулярные орбитали. Однако в отличие от предыдущих случаев эти молекулярные орбитали не обладают круговой симметрией и поэтому пе могут быть а-и а -орбиталями. Их называют соответственно я- и л -орбиталями. Тип перекрывания, приводящий к образованию молекулярных я- и п -орбита-лей, называется я-перекрывапием. Обычно я-связи слабее а-связей. [c.36]

Из приведенной выше диаграммы видно, что песвязывающий инергети-ческий уровень проходит через центр шестиугольника. Связывающие молекулярные орбитали лежат ниже этой линии. Так как па уровнях п-элект ронной энергии располагается шесть электронов, то мы неизбелпю получаел правильную схему для молекулы бензола а) все электроны спарены, б) все связывающие молекулярные орбитали заполнены, в) все разрыхляющие молекулярные орбитали пустуют. Эта схема в точности совпадает с приведенной на рис. 15-2. [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология