Линейная емкость

При разработке подходящего хроматографического эксперимента в адсорбционной хроматографии следует учитывать следующие факторы 1) выбор адсорбента, 2) размер образца и его линейную емкость. 3) стандартизацию адсорбента, 4) выбор подвижной фазы, [c.56]

Термины размер и линейная емкость" поясняются авторами в разд. 3.4.2. - Прим. ред. [c.56]

Размер образца и линейная емкость [c.59]

Это означает, что, пока размер образца не превысит линейной емкости адсорбента, я R р индивидуальных растворенных веществ будут в пределах 10% соответствовать их значениям для линейной чао-ти изотермы адсорбции. [c.61]

Линейная емкость наиболее активных адсорбентов очень низка (< 10- г1г ). Поэтому желательно ее увеличить, чтобы иметь возможность увеличить нагрузки и облегчить детектирование и дальнейшее обращение с компонентами образца, однако прежде чем перейти к этому вопросу, рассмотрим некоторые причины нелинейности изотермы в адсорбционной хроматографии. [c.61]

Таблица 3.3 Объемы удерживания и линейная емкость при элюировании нафталина пентаном с различных силикагелей, предварительно активированных при 195°С [2]

Линейную емкость неоднородного адсорбента можно также повысить, уменьшив значение адсорбционного коэффициента К. Этого можно достичь либо посредством повышения температуры, либо путем [c.63]

Р и с. .4. Зависимость линейной емкости адсорбента от типа адсорбента и относительной дезактивации водой [ 2 ]. [c.64]

Поэтому наиболее целесообразно увеличивать линейную емкость неоднородной поверхности посредством дезактивации активных центров добавлением полярной жидкости. [c.64]

В любой момент времени полоса растворенного вещества в колонке находится в контакте только с частью общего количества адсорбента в колонке. Это означает, что линейная емкость колонки [c.64]

Изменение а при увеличении температуры активации (150-400 С) У меньшается Меняется незначительно Линейная емкость, г г [c.76]

Размер образца. Значения Кр не зависят от размера образца, если только линейная емкость адсорбента не превышена, так как вне этого значения величина К р возрастает или уменьшается в со -ответствии с размером образца в зависимости от того, какую форму имеет изотерма выпуклую или вогнутую. [c.156]

Таким образом,оптимальным вариантом хроматографического разделения является разделение в линейной или близкой к ней области изотермы адсорбции. Это особенно важно в высокоэффективной жидкостной хроматографии. Снайдер [1] показал, что любая реальная адсорбционная система становится линейной при достаточно низкой концентрации образца. Отсюда возникает понятие линейная емкость сор- [c.15]

Рис. 6. Изотермы адсорбции (и) и линейная емкость ( ) для активного (2) я дезактивированного (2) адсорбентов [9].

N — мольные доли ионов в ионообменнике N1 — линейная концентрация -го иона в фазе ионита, г-экв/см N0 — пмная линейная емкость поглощения ионита, г-зкв/см т — линейная концентрация -го иона в равновесном растворе По — исходная линейная концентрация иона-вытеснителя (поглощаемого иона) в растворе Q — свободное сечение колонки (сечение фильтрации) [c.233]

Время удерживания вещества, т. е. время, необходимое для элюирования этого вещества из колонки, при постоянных условиях хроматографического опыта является постоянной величиной и может служить хорошим средством для качественной идентификации. Время удерживания любого вещества Хц складьшается из истинного времени удерживания (времени пребывания непосредственно на поверхности адсорбента) и времени удерживания подвижной фазой или, что то же самое, времени пребьшания в подвижной фазе (см. рис. 1). Если вещество при движении по колонке все время находится в составе подвижной фазы и скорость его перемещения равна скорости подвижной фазы, такое вещество для данной подвижной фазы назьгаают неудерживаемым Время удерживания несорбирующихся веществ для конкретной колонки одинаково и не зависит практически от объема пробы. На время удерживания веществ главным образом влияют скорость подвижной фазы и размер образца, если он превышает линейную емкость колонки. [c.7]

Неоднородность адсорбента возникает из-за того, что не все адсорбционные центры на поверхности эквивалентны. Некоторые центры, как принято говорить, более "активны, чем другие. С ростом неоднородности уменьшается линейная емкость. При небольшом числе очень активных центров линейная емкость значительно уменьша- ется, так как молекулы растворенного вещества занимают в первую очередь эти центры. Отклонение от линейности наблюдается после заполнения 10% активных центров. Поэтому неоднородность жляет-ся главной причиной низких линейных емкостей и следует рассмотреть пути ее преодоления. [c.62]

Более активные центры неоднородной поверхности могут быть дезактивированы добавлением полярного растворителя, такого, как вода. Линейная емкость при этом увеличивается. Приведенные в табл. 3.3 данные показывают влияние деаак.тиьацйи водой иа удерживаемый объем и линейную емкость трех силикагелей, отличающихся по пористости и величине поверхности. [c.62]

В общем, мы можем сказать, что при добавлении 1-2% воды на 100 м г поверхности (что соответствует 30-60%-ному заполнению в случае полярных адсорбентов, таких, как окись алюминия, силикагель и другие окислы металлов) линейная емкость увеличивается в 5-100 раз. При использовании сильно полярных элюентов или высоких температур физически адсорбированная вода десорбируется, в результате чегчэ происходит реактивация адсорбента и линейная емкость уменьшается. В таких случаях дезактивашю лучше проводить с помощью гликолей или глицерина /5/. Дезактивация таких адсорбентов, как угюль (которые не адсорбируют воду), может быть достигнута с помощью некоторых органических соединений со значительным молекулярным весом, например цетилового спирта или стеариновой кислоты /6/. [c.63]

В аналитической ТСХ чувствительность используемых методов детектирования такова, что позволяет обнаруживать компоненты образца, содержание которых меньше 1 мкг. В обычной практике следует использовать образцы по 10-50 мкг для слоев адсорбента тол-ишной 250 мкм такая толщина является оптимальной с точки зрения максимальной скорости и качества разрешения. Указанные нагрузки значительно ниже максимальной линейной емкости (75 мкг) которая получена в предположении, что проба образует пятно площадью 1 см на слое силикагеля толщиной 250 мкм на пластине и хроматограмма проявляется обычным способом (см. гл. 6). [c.65]

После того как выбран тип адсорбента и в соответствии с максимальной линейной емкостью стандартизована его активность, наиболее важньп методом корректировки Х°с цепью получения оптимальных значений Rp или является выбор подвижной фазы соответствующей элюирующей сипы. Влияние подвижной фазы на выражается членом ,входящим в уравнение (3.1), где 5° -энергия адсорбции вещества на адсорбент со стандартной активностью (а = 1), 4 - величина, пропорциональная молекулярной площадке разделяемого вещества, а величина f ° определяется как элюирующая сила. Чем больше элюирующая сила, тем меньше значение К° для данного растворенного вешества и адсорбента. [c.67]

У Все эти формы имеют близкие хроматографические свойства. При нагревании до 900-1000°С они переходят в другие кристаллические модификации /1/ ( O,S,K ),При нагревании до температур выше 1100°С все модификации окиси алюминия переходят в а-форму которая хроматографически инертна, вероятно, из-за ее малой удельной поверхности и иной структуры решетки. Идеальный кристалл у. окиси алюминия состоит из рядов больших окисных ионов (О ) и маленьких ионов алюминия (Л13+ ), занимающих три из каждых четырех полостей между окисными ионами. При комнатной температуре вода легко адсорбируется на поверхности окиси алюминия вплоть до образования монослоя причем каждая молекула воды связывается с двумя поверхностными окисными ионами. При нагревании гидратированной окиси алюминия до 300-400°С большая часть адсорбированной воды удаляется. Остается вода, реагирующая с поверхностью с образованием гидроксильных групп причем на 100 А поверхности образуется до шести гидроксильных групп. Это и есть та форма окиси алюминия, которую обычно используют в хроматографии. При добавлении воды в количествах, соответствующих 50%-ному заполнению монослоя, линейная емкость увеличивается. Однако многие исследователи дезактивировали свои адсорбенты большими количествами воды. [c.77]

При нагревании до 350°С активность гидроокиси магния резко возрастает вследствие потери гигфоксильных и образования окисных групп. При дальнейшем нагревании активность адсорбента уменьшается, и, если температура нагревания превышает 1000°С, он становится совершенно инертным. Активированная окись магния хемосорбирует ароматические соединения. Чтобы избежать этого, адсорбент активируют при 500°С в течение 16 ч, а после этого дезактивируют 3-7% воды. Линейная емкость системы 3% НгО —MgO равна примерно 2 10 п г/13/. [c.79]

Адсорбент корасил (фирма "Waters Asso iates") - стеклянные шарики, покрытые одинарным или двойным слоем пористой двуокиси кремния (корасил Т и П соответственно). Перед употреблением его активируют, нагревая при 110°С примерно 12 ч, а затем дезактивируют, добавляя 0,5% воды. При нагревании выще 300°С происходит непрерывное уменьщение поверхностной активности. Линейная емкость корасила II (удельная поверхность 14 м лг ) на порядок меньще, чем линейная емкость обычного силикагеля. О свойствах этих насадок говорят результаты высокоскоростного анализа фенольных и аминных антиоксидантов, рассматриваемого в работе /31/. [c.81]

Разделение образцов размером бопее 50 мкг требует в первую очереаь нанесения образца в виде узкой полосы и обязательного использования более толстых слоев адсорбента. Образцы вплоть до 50 мг можно разделять на пластинках размером 20 х 20 см, покрытых споем в 750 мкм. Дальнейшее увеличение толщины слоя приводит к серьезной потере разрешающей способности, тогда как дальнейшее увеличение размера образца обусловливает появление "хвостов", поскольку превышается линейная емкость адсорбента. Разделение образцов больших, чем 50 мг, следует выполнять на нескольких пластинках, проявляемых параллельно, или методом хроматографии в колонке. [c.144]

Понятие линейная емкость иллюстрирует рис. 4. При вводе образцз в количестве, меньшем 10 г г коэффициент А не зависит от размера пробы. При размере пробы более 10" г г" К начинает резко уменьшаться. При вводе образца, равного о,1 > снижается на 0,1 К, т, е. на 10% от значения К. Размер пробы 0о,х при этом значении X считается предельным для данного количества адсорбента и может быть принят как оптимальный в случае препаративного разделения. Для аналитических целей целесообразнее вводить пробу менее 0о,1 [c.16]

Линейные емкости адсорбентов разной химической природы могут в значительной степени различаться. Так, линейная емкость среднепористого оксида алюминия, активированного при 400°С, составляет 10 г образца на 1 г адсорбента, а для узкопористого силикагеля, активированного при 150 °С, 00,1 = 10 г г , или в 100 раз больше, чем для оксида алюминия. Линейная емкость широкопористого силикагеля несколько выше, чем дня узкопористого, примерно в 1,5—2 раза. Эта разница не так велика, как для адсорбентов разной хим1Г4еской природы [1]. [c.16]

На линейную емкость адсорбента оказьтают влияние и другие компоненты хроштографической системы, т. е. элюент и разделяемый образец. При наличии гетерогенности поверхности адсорбента линейная емкость зависит от адсорбируемости компонента чем сильнее он адсорбируется, тем меньше линейная емкость(чем больше к, тем меньше вол ). Использование более сильного элюента уменьшает к образца и, следовательно, увеличивает линейную емкость адсорбента по отношению к разделяемому образцу. Увеличение температуры разделения уменьшает гетерогенность адсорбента й тем самым также повышает линейную емкость. [c.16]

Нужно иметь в виду, что линейная емкость адсорбента в усювиях хроматографического разделения несравненно меньше линейной емкости соответствующей равновесной системы, так как в данный момент с полосой [c.16]

Напомним, что основной вклад в нелинейность изотермы адсорбции вносит гетерогенность поверхносш адсорбента. Поэтому основным способом повышения линейной емкости является подавление наиболее сильных адсорбционных центров, которые присутствуют на поверхности, как правило, в небольших концентрациях. Исключение сильных активных центров осуществляют обычно путем дезактивации адсорбента (полярного) водой или другими сильно адсорбируемыми дезактивирующими агентами, такими, как глицерин, диэтиленгликоль, метанол, которые могут быть использованы и для дезактивации неполярных адсорбентов типа активного угля. Вору или другой модификатор добавляют к адсорбенту в строго определенном количестве, так чтобы его было достаточно для полного покрытия наиболее [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология