Реакции структурной изомеризации

Рис. 1,1 Схема маршрутов реакций структурной изомеризации и гидроформилирования н-бутенов

Цеолиты проявляют довольно значительную активность в реакциях структурной изомеризации олефинов и мало активны в скелетной изомеризации [51—54]. Наиболее селективны в первой реакции цеолиты с одновалентными катионами и цеолиты типа А (табл. 51). Цеолиты типа X и Y с поливалентными катионами менее селективны в отношении изомеризации, так как они катализируют побочные процессы (крекинг, полимеризацию, перераспределение водорода). - [c.163]

Для низкомолекулярных парафиновых углеводородов С4—Се внутримолекулярные химические реакции структурной изомеризации могут протекать в следующих направлениях [c.304]

Помимо целевой реакции структурной изомеризации на данном катализаторе имеет место также частичный крекинг пентана и изопентана, гидроочистка и обессеривание сырья и изомеризата. Однако выход продуктов распада не превышает 2%. [c.306]

В реакциях структурной изомеризации главное место занимают процессы, связанные с превращениями тройной связи, в которых щелочные катализаторы применяются чаще других и проявляют наиболее высокую активность. Реакции осуществляются в жидкой фазе, в интервале температур 100—170° С. Под воздействием спиртовых растворов щелочей тройная связь с конца цепи перемещается в глубь молекулы [233, 268, 283—287] или изомеризуется в алленовую [277—279]. В присутствии металлического натрия и его амида идут оба обратных процесса [265—274]. Под влиянием алкоголятов калия осуществляется лишь превращение производных аллена в ацетиленовые соединения [266, 281—283, 288]. [c.13]

Ряд реакций структурной изомеризации катализируется металлическими кобальтом и никелем на носителях [667—671, 1189—1198]. [c.726]

Большинство из низших гомологов ряда циклопропанов было получено из метилена и были измерены скорости их изомеризации [12]. Измерения были проведены не только в реакциях структурной изомеризации, но и в реакциях геометрической изомеризации. Вероятно, что реакции осуществляются через один и тот же промежуточный продукт или, по крайней мере, один и тот же активированный комплекс, и, следовательно, протекают с очень близкими скоростями. Если скорости реакций отличались бы или, что более важно, если бы эти реакции имели различные энергии активации, то можно было бы получить более ценные данные [c.39]

К сожалению, пока не удалось определить скорость геометрической изомеризации алканов, так как протекающие одновременно реакции структурной изомеризации мешали точному определению концентраций отдельных диастереомеров. Интересно, что скорости изомеризации (в однотипных реакциях) как углеводородов алифатического, так и углеводородов алициклического ряда падают по мере роста молекулярного веса исходных соединений. На рис. 31 графически изображена зависимость отн от числа атомов углерода в молекуле для реакций типа [c.130]

Константы скорости реакции структурной изомеризации бутена-2 на у — А Оз+О, % К2О [c.62]

Для указанной схемы превращений по отношениям констант скоростей и по средним константам скорости образования бутена-1 нами были рассчитаны эффективные константы скорости реакций (табл. 3). Из полученных данных следует, что 1 корость цис-траис-изо.меризации на порядок выше скорости структурной изомеризации, причем транс-бутен-2 в 2 раза более реакционноспособен по сравнению с цис-бутепом-2. На основании вычисленных эффективных коистант скоростей были определены энергии активации реакций структурной изомеризации, которые для указанной схемы превращений составили в ккал/моль Е] 17,2 Ег 13,9 Ез 13,2 4 11.4 Е5 3,37 Еб 2,71. [c.62]

Блестящий обзор работ по реакциям структурной изомеризации написан Чепменом [8]. [c.198]

РЕАКЦИИ СТРУКТУРНОЙ ИЗОМЕРИЗАЦИИ [c.204]

Одной из наиболее общих фотохимических реакций диенов и триенов является реакция структурной изомеризации, т. е. изомеризации, при которой вследствие перестройки электронной конфигурации и перемещения ядер разрываются или образуются новые я- и а-связи. Такие реакции известны уже давно, в частности для [c.204]

Реакции структурной изомеризации [c.205]

О механизме реакций структурной изомеризации почти ничего не известно, за исключением тех случаев, когда влияют триплетные сенсибилизаторы. Олефины не люминесцируют, поэтому экспериментальных данных по спектрам их излучения очень мало [29]. [c.207]

В настоящей работе рассматривается кинетика протекания реакции структурной изомеризации бутена-2 на окиси алюминия, модифицированной гидроокисью калия. Определены эффективные константы скорости реакций, их энергия активации для приводимой схемы превращений н-бутенов. [c.133]

Приведенные многочисленные примеры перемещения двойных связей не относятся к истинной изомеризации, поскольку эти процессы связаны с присоединением к полимерным цепям новых групп, например атомов серы при вулканизации или атомов кислорода при окислении, или же они сопровождаются иными структурными изменениями в молекулах полимеров. Эти процессы рассматриваются в связи с тем, что они аналогичны типичным реакциям структурной изомеризации с миграцией двойных связей в низкомолекулярных олефинах. [c.109]

Изучена реакция структурной изомеризации бутена-1 на кислотных катализаторах. [c.49]

Реакции структурной изомеризации, такие, как внутренняя конверсия я-пропильного радикала в изопропильный [c.185]

Щелочные катализаторы (твердые КОН, ЫаОН, Ь10Н, Ма на НагСОз, Ма на Si02, Ма на АЬОз) проявляют заметную активность в реакциях структурной изомеризации, причем наблюдается высокая селективность образования цис-бутена-2 (табл. 41). Скелетная и цыс-гранс-изомеризация в присутствии этих-каталйзаторов практически не протекает. [c.144]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Некоторые полиморфные превращения комплексных соединений представляют собой реакции структурной изомеризации. Так, при переходе а-модификации s2Mn l4, содержащей бесконечную цепь сросшихся ребрами октаэдров МпСЦ , в -модификацию образуются изолированные тетраэдры [МпСЦ] . [c.155]

Для улучшения технологии синтеза изопрена из пиролизной С -фракции и формальдегида и создания предиосилок ко пиексного промьпиленного использования фрашдии исследовали реакцию структурной изомеризации бутена-1 в присутствии палладиевых катализаторов в жидкой фазе. [c.141]

Активность протравленной гидроокисью калия окиси алюминия в реакции структурной изомеризации бутена-2 с течением в )емени изменялась незначительно. Гак, при проведении реакции в течение 10 часов при температуре 450°С и атмосферном давлепии конверсия бутепа-2 снижалась с 28% в начале опыта до 26% в конце. После регенерации катализатора возду.хом в течение 4 часов ири 450° С катализатор полностью восстанавливал свою первоначальную активность. [c.5]

И.звестно, что структурная изомеризация олефинов протекает, как правило, на кислотных катализаторах, обладаюи],их средними и слабыми кислотными центрами 1.6, 7.1. Реакция структурной изомеризации бутена-2 изучалась нами на ряде 1 звестных катализаторов дегидратации и изомеризации уАЬОз, кальцийфосфатном (КДВ-15) и силикагеле (КСК). Иа у иОз наряду со структурной изомеризацией протекает и скелетная изомеризация бутена-2 с образованием изобутилена и иро-дукто.в его диспропорционирования с н-бутенами (табл. 2). Это объясняется наличием достаточно сильных кислотных центров иа поверхно- [c.3]

Однако некоторые данные показывают, что образование м- и п-ксилолов происходит иначе. Как известно, алюмохромокалиевые катализаторы способны цроводить реакцию структурной изомеризации. Об этом свидетельствуют примеры изомеризации, предшествующей ароматизации изооктанов [4—8], изомеризация бутана в изобутан [9], изопентана в -пентан [ 10], а также наличие изооктанов и изооктенов [1] в катализатах -октана. Поскольку ароматические углеводороды на алюмохромокалиевом катализаторе в условиях реакции дегидроциклизации не изомеризуются друг в друга [1, 2], не подлежит сомнению, что образование м- и п-ксилолов должно происходить на стадии, предшеств) ющей образованию ароматических углеводородов. Естественно было предположить, что м-и л-ксилолы образуются в результате изомеризации углеродного скелета тех промежуточных соединений, которые возникают в ходе многостадийной консекутивной реакции Се-дегидроциклизации н-парафинов 11, 121 [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология