Область индивидуального поглощения

НАХОЖДЕНИЕ ОБЛАСТЕЙ ИНДИВИДУАЛЬНОГО ПОГЛОЩЕНИЯ [c.56]

Для обнаружения областей индивидуального поглощения в спектр закрытых двухкомпонентных смесей с неизвестными м. п. п. компон( тов можно также воспользоваться излагаемым ниже графическим d собом [52]. Преимущество этого способа заключается в возможное дальнейшего графического определения и состава смеси. [c.56]

Величина этих отрезков в общем случае зависит от выбора длв ВОЛ и 2. Если находится в области индивидуального поглощен 1 первого компонента (т. е. = 0), то (2.28) упрощается до [c.56]

Следует подчеркнуть, что каким бы способом мы не пользовались, найденная область будет в действительности областью индивидуального Поглощения только в том случае, если и концентрации и м. п. п. компонентов в этой области линейно независимы (см. раздел 2.4.1). Другими Словами, при неизвестных спектрах компонентов ни один способ не [c.57]

Если области индивидуального поглощения существуют для обоих компонентов, то анализ такой смеси сводится к независимому опреде- [c.61]

Обычными методами упрощения исходной системы уравнений являются использование областей индивидуального поглощения (см. раздел 2.5), замена группы неизвестных величин одним новым неизвестным или аппроксимация спектральной кривой одного или нескольких компонентов функциональной зависимостью (см. гл. 5) и, наконец, нспользование уравнений, связывающих между собой концентрации компонентов (см. раздел 4.4 и гл. 6). [c.87]

Методы, использующие области индивидуального поглощения [c.87]

Таким образом, вся процедура анализа складывается из следующих последовательных операций 1) снимают спектры поглощения серии изомолярных растворов 2) одним из указанных выше методов (см. раздел 2.5) находят области индивидуального поглощения компонентов 3) выбирают в этих областях спектра две аналитических длины волны 4) для выбранных длин волн строят зависимость D = f и с помощью МНК рассчитывают отсекаемые ею на осях координат отрезки 5) рассчитывают значения е и и вычисляют концентрации компонентов в исследуемых растворах или используют 88 [c.88]

Использование областей индивидуального поглощения часто затруднено низкими значениями м. п. п. в этой области, что приводит к необходимости резко увеличивать концентрации растворов или работать с малыми величинами оптических плотностей. Чтобы избежать этого, можно воспользоваться областями индивидуального поглощения только для нахождения м. п. п. компонентов при их Ямакс и далее использовать последние в качестве аналитических длин волн. При таком подходе необходимо провести описанные в разделе 2.5 построения и найти отрезки и [c.89]

Пример 4.1. Ранее (см. пример 2.8) было найдено, что в спектрах поглощения смесей метилового оранжевого (А) и его сопряженной кислоты (НА) имеются области индивидуального поглощения (370—390 и 560—570 нм). Значения м. п. п. компонентов при этих длинах волн малы. Кроме того, эти длины волн находятся на крутопадающих участках спектра (см. рис. 3.4), в результате чего резко возрастает влияние погрешностей, связанных с установкой длин волн. Оптимальными для анализа данных смесей являются длины волн 420 и 510 нм (см. пример 3.2). [c.90]

Для анализа смеси т компонентов с неизвестными м. п. п. по областям индивидуального поглощения необходимо наличие в спектре смеси т таких областей. [c.92]

Определение содержания т компонентов, каждый из которых имеет в спектре поглощения смеси область индивидуального поглощения, можно провести с помощью факторного анализа [133]. При доступности стандартных образцов, в которых содержание анализируемого компонента известно или может быть определено независимым способом, концентрацию этих компонентов в смеси можно найти методами кросс-корреляции [134]. [c.93]

Изложенные в разделах 4.2 и 4.3 методы сводятся в основном к уменьшению числа неизвестных в исходной системе уравнений за счет объединения или исключения некоторых из них (использования областей индивидуального поглощения), привлечения дополнительной информации, получаемой другими методами и т. п. Более широкое применение находит увеличение числа уравнений в исходной системе за счет привлечения уравнений материального баланса, а также уравнений констант скорости или равновесия. Последние можно рассматривать как уравнения связи между концентрациями компонентов смеси и каким-либо внешним параметром среды Е (pH, ионная сила, температура, время реакции и т. п.) [c.93]

Для обнаружения областей индивидуального поглощения в спектрах закрытых двухкомпонентных смесей с неизвестными м. к. э. компонентов можно воспользоваться излагаемым ниже способом, который в дальнейшем (см. 4.2.1) позволяет определить и состав смеси [31]. [c.61]

Величина этих отрезков в общем случае зависит от выбора длин волн и Яд. Если Ях находится в области индивидуального поглощения первого компонента (е = 0), то (2.18) упрощается до [c.61]

Если области индивидуального поглощения существуют для обоих компонентов, то анализ такой смеси сводится к независимому определению концентрации каждого компонента по уравнениям [c.70]

Одним из наиболее употребимых способов упрощения исходной системы уравнений является нахождение и использование областей индивидуального поглощения, т. е. аналитических длин волн, при которых поглощает лишь один компонент смеси. (Методы обнаружения таких областей см. 2.5.) В качестве другого способа можно упомянуть замену группы неизвестных одним новым неизвестным. Так, вместо м. к. э. и концентрации одного из компонентов можно рассматривать в качестве неизвестного их произведение, равное парциальной оптической плотности данного компонента в смеси. При этом общее число неизвестных в системе уменьшается и может оказаться возможным ее частичное решение (определение части неизвестных, содержащихся в исходной системе). [c.100]

Таким образом, вся процедура анализа складывается из следующих последовательных операций 1) снимают спектры поглощения серии изомолярных растворов 2) одним из указанных выше (раздел 2.5) методов находят области индивидуального поглощения компонентов 3) выбирают в этих областях спектра две аналитических длины волны с учетом обычных требований (см. 1.6) 4) для выбранных длин волн строят зависимость ) = / (D ") и экстраполируют ее до пересечения с осями координат (или рассчитывают эту зависимость с помощью метода наименьших квадратов) 5) если суммарная концентрация компонентов известна, то по отсекаемым отрезкам рассчитывают значения 8 и 82" и по уравнениям (4.5) определяют концентрации компонентов в исследованных растворах (если суммарная концентрация компонентов неизвестна или если достаточно определить относительное содержание компонентов, используют уравнения (4.6) или соответствующие графические построения). [c.103]

Изложенный в разделе 2.5 метод нахождения областей индивидуального поглощения и последующий количественный анализ был применен при изучении г ис-тракс-превращений тиоиндиго [6], а также таутомерного равновесия пространственно затрудненных оксиазосоединений [7]. [c.106]

В работе Ваймана и Вроде [8 ] описан метод, также применимый к двухкомпонентным смесям с неизвестными м. к. э. компонентов и двумя областями индивидуального поглощения. Отношения оптических плотностей двух смесей в областях индивидуального поглощения равны отношению концентраций компонентов в этих смесях (см. 2.2.1). Метод Ваймана—Броде позволяет, используя эти отношения и оптические плотности двух смесей при одной аналитической длине волны (в области спектра, где поглощают оба компонента), вычислить парциальные оптические плотности компонентов в изучаемых смесях. Концентрации компонентов и их м. к. э. остаются при этом неизвестными. [c.107]

Пример 22. Из рис. 3.1 очевидно, что в смесях ПНА и ДНА области индивидуального поглощения отсутствуют. Предположим, что раствор чистого ПНА недоступен и его м. к. э. неизвестны. Пользуясь лишь оптическими плотностями смесей 2—7 (см. табл. 3.1, рис. 3.1), найдем м. к. э. ПНА при 368 нм. [c.110]

Если спектры компонентов перекрываются не полностью и существует спектральная область, в которой поглощает лишь один компонент (область индивидуального поглощения), анализ двухкомионентной смеси упрощается. Пусть Х2 выбрана в области индивидуального поглощения второго компонента (т. е. = 0). Тогда концентрации компонентов смеси определяются уравнениями [c.61]

I. Для двухкомпонентной смеси с неизвестными м. п. п. одного компонента в двух уравнениях системы (3.1) содержатся четыре неизвестных (концентрации компонентов и два м.п. п.). Если для такой смеси удастся обнаружить область индивидуального поглощения для компонента с известными м. п. п., то его концентрация может быть [c.87]

Для анализа двухкомпонентной смеси с неизвестными м. п.п. обоих компонентов необходимо наличие областей индивидуального поглощения для каждого из компонентов. Полное решение системы возможно, если в распоряжении исследователя имеется два раствора (I и И), содержащих компоненты 1 и 2 в известных суммарных концентрациях с и с . Для этих растворов может быть экспериментальнд определено четыре значения оптических плотностей при и [c.88]

Если для закрытой двухкомпонентной смеси выбрать аналитические длины волн в областях индивидуального поглощения компонентов (т. е. 8 = О и 8 = 0), то уравнение (2.8) линейной зависимости оптических плотностей упрощается до [c.88]

Для определения м. п. п. компонентов при любых длинах волн Я,] и 12, не находящихся в областях индивидуального поглощения, можно воспользоваться следующим графическим приемом. Построим зависимость = / (Л л и из конца уже известного отрезка (точка О, рис. 4.1) восстановим к оси ординат перпендикуляр до пересечения с этой прямой (точка В). Очевидно, что точка В должна при1тадлежать раствору с с = Со, а абсцисса этой точки ОР) равна Определив на графике величину отрезка ОР. можно рассчитать значение Аналогично, с помощью отрезка можно найти на прямой точку Е, соответствующую раствору с Сг = Со, и по ее ординате рассчитать величину е -. [c.89]

Для нахождения этих областей и одновременного использования их для количественного анализа смеси Хиршфельд [131] предложил рассматривать отношения оптических плотностей смеси до и после ее частичного фракционирования. Фракционирование, изменяющее исходное соотношение концентраций компонентов в смеси, может быть осуществлено частичной упаркой, перегонкой, экстракцией, неполным хроматографическим разделением и т. п. На графике 0/0/ = /(Х) (где О и )/ — оптические плотности смеси до и после фракционирования) области индивидуального поглощения выглядят как горизонтальные участки. Повторяя процедуру фракционирования не менее т—1 раз, получают систему уравнений Щ Решение этой системы позво- [c.92]

Условием применимости метода [131] является наличие для каждого из компонентов области индивидуального поглощения с приемле-[ ,ым отношением сигнал шум. При этом реальное число компонентов в анализируемых смесях не превышает т 3. Объем вычислений можно сократить, если вместо отношения рассматривать разности спектров до и после частичного фракционирования [132]. [c.93]

Если в спектре поглощения смеси основного вещества и примеси имеется область, в которой поглощает только основное вещество, определение его содержания в смеси не представляет затруднений. Сложность заключается в нахождении таких областей, а также в непостоянстве их при изменении качественного состава примеси. При отсутствии в спектре смеси областей индивидуального поглощения основного вещества целесообразно использовать для анализа Яаиал, при которых светопоглощение примеси минимально. Выбор таких аналитических длин волн можно осуществить с помощью метода линейного программирования (МЛП). [c.111]

Как будет видно из дальнейшего изложения (см. 4.2.1), многие задачи спектрофотометрического анализа существенно упрощаются, когда аналитическая длина волны выбрана в области, где поглощает только один компонент смеси. Такие области индивидуального поглощения легко обнаружить при простом сравнении спектров чистых компонентов. Если спектры чистых компонентов неизвестны, области индивидуального поглощения можно обнаружить по тому признаку, что ранг матрицы оптических плотностей системы в такой области равен единице (см. 2.3), и, следовательно, выполняются все простые тесты на однокомпонентность (см. 2.2.1). Чаще всего в качестве теста используется постоянство отношения оптических плотностей любых двух растворов при различных длинах волн. [c.61]

Следует подчеркнуть, что каким бы споеобом мы ни пользовались, найденная область будет в действительности областью индивидуального поглощения только в том случае, если и концентрации, и м. к. э. компонентов в этой области линейно независимы (см. 2.3.1). [c.63]

В тех случаях, когда спектры компонентов перекрываются не полностью и существует спектральная область, в которой поглощает лишь один компонент (одна область индивидуального поглощения), анализ двухкомпонентной смеси значительно упрощается. TaKj если выбрана в области индивидуального поглощения вто. poro компонента (т. е. 8i = 0), то система (3.1) превращается в [c.70]

Для двухкомпонентной смеси с неизвестными м. к. э. одного компонента в двух уравнениях системы (3.1) содержатся четыре неизвестных (концентрации компонентов и два м. к. э.). Если для такой смеси удается обнаружить область индивидуального поглощения для компонента с известными м. к. э., то его концентрация может быть рассчитана но оптической плотности раствора при любой длине волны, находящейся в этой области [c.101]

Для двухкомпонентной смеси с неизвестными м. к. э. обоих компонентов в системе двух уравнений Фирордта для двух длин волн (3.1) будет уже шесть неизвестных (две концентрации и четыре значения м. к. э.). Если для каждого компонента существуют области индивидуального поглощения, то число неизвестных может быть сокращено. Полное решение системы возможно, если в распоряжении исследователя имеется два раствора (I и П), содержащих компоненты 1 и 2 в известных суммарных концентрациях с и [c.101]

Пример 19. Выберем для анализа смесей основания и сопряженной кислоты метилового оранжевого (см. пример 11) аналитические волны в областях индивидуального поглощения компонентов — 390 и 560 нм. Не используя данные для растворов чистого основания и сопряженной кислоты (растворы 1 и 7, см. рис. 3.4), построим для остальных смесей зависимость дзао = f ( seo [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология