Структура полиорганосилоксанов и их свойства

Структура и свойства. Многие особенности механич. и физико-химич. свойств К. п. этого класса связаны с высокой гибкостью их макромолекул и относительно малым межмолекулярным взаимодействием. Малое межмолекулярное взаимодействие полиорганосилоксанов обусловливает их более низкие темн-ру кипения и теплоту испарения, чем у углеводородов равной мол. массы. [c.581]

Свойства. В последние годы произошли значительные изменения в воззрениях на механизм образования и структуру полиорганосилоксанов. Складывающиеся в настоящее время представления о структуре полиорганосилоксанов сводятся к тому, что цепи полимеров состоят из больших колец, соединенных друг с другом в сложные образования. Такая структура вызывает внутреннюю пластификацию и обусловливает высокую пластичность и текучесть полимеров с мол. в. 100 000 [111]. Меркер [112] изучал ассоциацию молекул полидиметилсилоксанов в блочном состоянии и нашел, что вязкость полимера (т)) в сантипуазах при 25° и истинный (Mt) молекулярный вес связаны между собой уравнением [c.381]

Наряду с изучением термодеструктивных процессов в полимерах большое внимание уделяется исследованию влияния состава и структуры полиорганосилоксанов на их физические свойства, а также модификации полиорганосилоксанов. [c.283]

Материал, представленный в книге, несомненно поможет многим инженерам и специалистам разного профиля найти новые интересные и выгодные области использования кремнийорганических полимеров, а также познакомиться с современными представлениями об особенностях молекулярной структуры полиорганосилоксанов разных типов и их техническими свойствами. [c.6]

Адгезионные и когезионные свойства элементоорганических клеев зависят от строения полимера, размера боковых радикалов и содержания функциональных групп. Наиболее прочные и термостабильные клеевые соединения металлов удается получить при использовании полимеров, в макромолекулах которых есть ароматические ядра, связанные с атомом кремния непосредственно или через кислородный атом [112, с. 64]. Зависимость прочности клеевых соединений стали ЗОХГСА от состава и структуры полиорганосилоксанов приведена в табл. 1.27. [c.86]

СТРУКТУРА ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ И ИХ СВОЙСТВА [c.9]

Рассмотрим кратко важнейшие свойства и особенности структуры полиорганосилоксанов, которые могут влиять на их смазочное действие. Свободное вращение структурных единиц относительно отдельных силоксановых связей невысокая гибкость молекул (как следствие этого спиралеобразная структура макромолекул), низкое межмолекулярное взаимодействие затрудняют образование компактных ориентированных структур на поверхностях раздела фаз [1—31. [c.153]

При гидролитической конденсации трифункциональных соединений в зависимости от условий реакции, применяемого растворителя и длины радикала, находящегося у атома Si, структура, состав и свойства полиорганосилоксанов, образующихся в результате гидролиза и поликонденсации, резко меняются, и это приводит к образованию полимеров с разветвленной I, сшитой или лестничной II структурой молекул [c.144]

ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ СТРУКТУРЫ РАЗВЕТВЛЕННЫХ И ПРОСТРАНСТВЕННО-СШИТЫХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ НА ИХ СВОЙСТВА [c.32]

Растворы полиорганосилоксанов в растворителях (кремний — органические лаки) получают в промышленности каталитическим согидролизом ди- и трифункциональных органохлорсиланов — периодическим и непрерывным методами [19, с. 15, 27]. Свойства полимеров можно регулировать в широких пределах, изменяя структуру и число органических радикалов, обрамляющих цепь молекул полиорганосилоксанов. Это достигается главным образом изменением средней функциональности системы путем варьирования соотношений ди- и трифункциональных мономеров. [c.60]

Однако получать термостойкие покрытия на основе полиорганосилоксанов с применением только пигментов не представляется возможным. Это связано с тем, что в таких композициях наблюдаются высокие термические внутренние напряжения, особенно при минусовых температурах (см. рис. 50, стр. 194), которые при определенных условиях могут превзойти силы адгезии или прочность пленки и привести к отслаиванию либо к разрушению покрытия. Для снижения внутренних напряжений в термостойкие покрытия вводят наполнители. Такие наполнители, как слюда, тальк, асбест, имеют пластинчатую или волокнистую структуру и значительно влияют на реологические и седиментационные свойства эмалей, а также на физико-механические свойства и теплостойкость покрытий. При введении небольшого количества наполнителей (около 0,2—0,5 вес. ч. на 1 вес. ч. сухой смолы в связующем) термостойкость полиорганосилоксанов значительно повышается. Например, при введении слюды в лак КО-08 (0 5 вес. ч. на 1 вес. ч. сухой слюлы) его термостойкость при 400 °С возрастает в 10 раз. При этом количестве наполнителя внутренние напряжения как в пигментированном покрытии, так и в лаке без пиг-иента снижаются (рис. 51). Снижение внутренних напряжений в покрытии за счет введения наполнителя приводит к уменьшению рас- [c.196]

В качестве наполнителей исследованы также глинистые минералы различного кристаллического строения. При этом установлено, что при добавлении их в лак КО-916 образуются наиболее прочные коагуляционные структуры. Глинистые минералы являются высокоэффективными наполнителями кремнийорганических лаков и могут использоваться для повышения адгезионной способности полиорганосилоксанов. Таким образом, введение наполнителей в рецептуру пигментной части является важным фактором повышения термостойкости и других свойств покрытий. Кроме того, замена части пигмента наполнителем снижает стоимость эмалей. [c.197]

Несмотря на высокую теплостойкость полиорганосилоксанов и материалов на их основе, заметных успехов в применении этих веществ в вакуумной технологии не наблюдается. Это может быть объяснено тем, что разработка теплостойких материалов, как правило, ведется без учета их вакуумных свойств. Последние же оцениваются только в процессе применения материалов в изделиях. Естественно, такой путь не способствует выявлению зависимости вакуумных свойств от состава и структуры материалов. [c.5]

Исходя из вышеизложенного, рассмотрим теплостойкость полиорганосилоксанов и пути их термостабилизации, считая, что газопроницаемость — только одно из свойств материала, зависящее от его состава и структуры. [c.26]

Свойства олигоорганосилоксанов, как и свойства полиорганосилоксанов (линейных и разветвленных), во многом зависят от типа и структуры органических радикалов. Так, термоокислительная стабильность олигоорганосилоксанов при наличии алифатического радикала уменьшается с увеличением числа [c.143]

Эластичность каучуков определяется линейной структурой цепей их молекул. Натуральный каучук, а также синтетические органические эластомеры построены из линейных (нитеобразных) молекул, скелет которых представляет собой цепь связанных углеродных атомов. Кремнийорганические эластомеры имеют аналогичное линейное строение, но скелет цепей их молекул состоит из чередующихся атомов кремния и кислорода и обрамлен органическими радикалами. В нормальном состоянии молекулы кремнийорганического эластомера спирально закручены. Такая структура цепей молекул кремнийорганических эластомеров определяет специфичность некоторых их свойств. Органические радикалы, входящие в состав молекул полиорганосилоксанов, также оказывают большое влияние на свойства эластомеров. [c.39]

Среди синтетических и природных веществ крем-нийорганические продукты занимают особое место, так как сочетают свойства органических и минеральных соединений, занимая промежуточное положение между кварцем и органическими полимерами. Специфической структурой кремнийорганических полимеров (полиорганосилоксанов) определяется целый ряд ценных свойств материалов, производимых на их основе [c.5]

Свойства линейных и разветвленных полиорганосилоксанов во многом зависят от типа и структуры органических радикалов. Величина и природа органического радикала влияют на термическую стабильность и стойкость к окислению [11, с. 9], твердость и другие физико-механические свойства полимеров. [c.13]

Органосиликатные материалы образуются в результате взаимодействия полимерных элементоорганических соединений типа полиорганосилоксанов или их химических аналогов с подвергнутыми особой термической обработке тонкодиспергированными природными или синтетическими гидросиликатами типа асбеста, мусковита, вермикулита, талька и т. п. При введении тонкоиз-мельченных неорганических оксидов или их гидратов получают различные органосиликатные материалы. В структуре органосиликатных материалов исключительно удачно сочетаются ценные свойства полиорганосилоксанов или иных элементоорганических полимеров и неорганических компонентов. Если первые придают материалам электроизоляционные качества и эластичность, осо бенно важную для получения пленочных материалов и тонкослойных покрытий, то вторые — повышенную теплостойкость, химическую устойчивость и механическую прочность, т. е. свойства, характерные для силикатов и других оксидных материалов [2]. [c.150]

Свойства полиорганосилоксанов связаны с химической структурой, формой и объемом молекулы. Силоксановая связь, содержащая —О—, характеризуется увеличенной гибкостью по сравнению со связями, содержащими —СНг—, —КН—, —5— и другие. Это объясняется тем, что у атома кислорода нет никаких заместителей, препятствующих свободному вращению структурных единиц вокруг связи 81—О [25]. [c.568]

Свойства полиорганосилоксанов связаны с химической структурой, формой и объемом молекулы. Силоксановая связ]., содержащая —О —, характеризуется увеличенной гибкостью по сравнению со связями, содержащими — СНд—, —КН —, —3— и другие. Это объясняется тем. [c.544]

Т в е р д о X л е б о в а И. И., Исследование свойств растворов и структуры полиорганосилоксанов и полиметаллоорганосилоксанов. Автореф. канд. дисс., ИНЭОС, 1963. [c.500]

Свойства олигоорганосилоксанов, так же как и свойства полиорганосилоксанов (линейных и разветвленных), во многом зависят от типа и структуры органических радикалов. Так, термоокислительная стабильность олигоорганосилоксанов при наличии алифатического радикала уменьшается с увеличением числа атомов С в радикале, но возрастает при наличии арильных радикалов у атома 81. Например, стойкость к термоокислителъной деструкции для оли-гометилсилоксанов больше, чем для олигоэтилсилоксанов, а для олигометилфенилсилоксанов —выше, чем для олигометил- и олигоэтилсилоксанов. Однако при наличии арильных радикалов у атома 81 значительно увеличивается зависимость вязкости олигомеров от температуры и повышается их температура застывания. [c.146]

Гидролиз алкил- и арилхлорсиланов в кислой среде приводит к образованию полимеров, содержащих значительное число циклических структур, присутствие которых отрицательно сказывается на свойствах полимеров. Поэтому в последующий период развития химии кремнийорганических полимеров (с 1950 г.) усилия исследователей были направлены на изучение процессов образования полиорганосилоксанов и изыскание методов регулирования структуры образующихся полимеров. [c.254]

Исследована температурная Зависимость различных физических свойств (поверхностное натяжение, сжимаемость, вязкость, плотнО Сть и т. д.) от структуры и состава полиорганосилоксанов 229-236 молекулярное движение в полидиметилсилоксанов методом ЯМР 237-238 Изучалось также фазовое равновесие в смесях полиизобутилена и полидиметилсилоксанов и поведение полидиметилсилоксанов на поверхностях раздела фаз 240-241 Электрофизические свойства полиорганосилоК(С анов описаны в ряде работ 2 2-244 Термомеханические свойства полиорганосилоксанов в зависимости от структуры цепей и природы обрамляющих групп были исследованы Андриановым и Якуш-киной 245 В работах ряда исследователей рарсматриваются реологические свойства полидиметилсилоксанов в процессе охлаждения 2 6, процессы образования сферолитов при кристаллизации термодинамические закономерности растворения и диффузии углеводородов в диметилсилок сановом каучуке 2 и статистические корреляции между структурой полидиметилсилоксанов и их свойствами 24э. [c.547]

Установлено, что максимальное снижение силы сцепления льда с пленками из полиорганосилоксанов наблюдается при соотношении R/Si в полимере, равном 1.5. При этом соотношение метильных и фепильных радикалов равно 2. Изучено влияние строения полилгеров (линейные, линейно-разветвленные) и величины их поверхностного натяжения на криофобные свойства пленок. Показано, что полимеры линейной структуры, имеющие наименьшую величину поверхностного натяжения (20 эрг/см ), обеспечивают лучшие криофобные свойства. [c.283]

Неорганические структуры с хризотиловым асбестом были получены [102] на полиорганосилоксанфенолформальдегидном связующем. Введение асбеста значительно повышало адгезионные свойства материала, ускоряло отверждение смол и увеличивало их термостойкость. Для выяснения характера взаимодействия полиорганосилоксанов с асбестом авторы обрабатывали его при 150—180° С в течение 2—4 ч тетраэтоксисиланом и метил-фенилдиацетоксисиланом. По выделению этилового спирта (75%) и уксусной кислоты (65%) был сделан вывод о взаимодействии реагентов с гидроксильными группами асбеста. [c.22]

Молекулы полиорганосилоксанов имеют линейную, циклическую, разветвленную или сшитую структуру, которая в значительной мере определяет свойства соединений. Линейные молекулы поли-диметилсилоксайов имеют спиралеобразную конфигурацию и свернуты в глобулу или клубок. Общая полярность молекулы невелика. Вследствие теплового движения конформация цепи меняется. Гибкость цепи полимера определяется потенциальным барьером вращения, который, в свою очередь, зависит от полярности групп. Так, потенциальный барьер вращения СНд-групп вокруг атома 81 в тетра-метилсилане составляет 5,45 кДж (1,3 ккал), в то время как в неопен-тане.он равен 6,45 кДж (1,54 ккал). [c.10]

Решающее влияние на свойства полиорганосилоксанов разветвленного и лестничного строения оказывают два фактора функциональность исходных мономеров, определяемая соотношением числа нефункциональных групп или органических радикалов к одному атому кремния (К 51), и степень использования функциональных групп (галогены, алкоксильные, ацилоксиль-ные, гидроксильные и др.) в процессе синтеза. Когда соотношение К 51 снижается с 2 1 до 1 1, полимеры постепенно делаются менее текучими, плавкими и растворимыми — в зависимости от эффективности сшивания. При К 81=1 1, т. е. когда в качестве исходного сырья прихменяют лишь трифункциональные мономеры (метилтрихлорсилан, фенилтрихлорсилан или смесь метил- и фенилтрихлорсиланов), образуются жесткие полимеры, а это значит, что их растворы в органических растворителях (лаки) при отверждении образуют трехмерную жесткую структуру. При полном использовании функциональных групп получаются в основном неплавкие и нерастворимые сшитые продукты однако при том же самом соотношении К 51 специальные методы обработки исходных органотрихлорсиланов могут приводить к лестничным структурам и к получению гибких высокоплавких или неплавких, но растворимых продуктов. [c.239]

Полиорганосилоксаны для лаков представляют собой высокомолекулярные полимеры с длинными цепями молекул, но, в отличие от эластомеров, имеющие разветвленную, лестничную или спироциклическую структуру. Такие полиорганосилоксаны, как правило, хорошо растворяются в органических растворителях. Отчасти поэтому они применяются в виде растворов в органических растворителях, хотя они могут существовать и в виде компаундов, т. е. твердых хрупких полимеров или высоковязких жидкостей, не содержащих растворителей. Растворы полиорганосилоксанов, нанесенные на какую-либо поверхность, после испарения растворителя оставляют на ней пленку. После соответствующей сушки и-запечки при повышенных температурах такая пленка приобретает твердость и все свойства, характерные для кремнийорганических полимеров, — стойкость к действию воды, влаги и агрессивных сред, термо- и морозостойкость. Свойства полиорганосилоксанов можно регулировать в широких пределах, изменяя их структуру, а также число и природу органических радикалов, обрамляющих силоксановую цепь. [c.396]

Ниже в сжатом виде излагаются результаты исследования на четырехшариковой машине трения антифрикционных и противоизносных свойств полиорганосилоксанов и их смесей с углеводородами. При проведении работы были поставлены следующие задачи 1) найти условия, в которых полиорганосилоксаны в сочетании с нефтяными маслами отличаются высокими смазочными характеристиками, а также определить, какие составные части масел наиболее эффективны в этом отношении 2) выяснить возможность использования индивидуальных углеводородов для моделирования результатов, полученных с нефтяными маслами, и установить влияние структуры углеводородов на смазочное действие как их самих, так и их смесей с полиорганосилоксанами [c.156]

Свойства полиорганосилоксанов определяются химической структурой, формой и размером молекул. Многие особенности свойств полиорганосилоксанов связаны с высокой гибкостью макромолекул и относительно малым межмолекулярным взаимодействием. Большое влияние на свойства полимеров оказывают боковые группы. Увеличение размеров алифатического радикала повышает эластичность и растворимость полиорганосилоксана в неполярных растворителях и снижает его твердость и теплостойкость. [c.324]

Свойства полиорганосилоксанов связаны с химической структурой, формой и объемом макромолекул. Термическая устойчивость и стойкость к окислению зависит от типа органического радикала, связанного с атомом кремния. Метильные, этильные и другие группы алифатического ряда склонны к окислению. Присутствие фенильной группы в макромолекуле заметно повышает ее устойчивость. [c.19]

Полиорганосилоксаны. Лаки и смолы на их основе не так широко распространены в реставрационной практике, как соединения других классов, но в последнее время они привлекают все большее внимание химиков-реставраторов своей высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к термодеструк-ции, хорошей проникающей способностью, способностью придавать материалам водоотталкивающие свойства и заметным эффектом укрепления деградированных материалов. Следует, однако, отметить, что при выборе полиорганосилоксанов для консервации строительных материалов надо обращать внимание на структуру полимерной цепочки, так как уровень неизменности силоксанов в щелочной среде ряда строительных материалов определяется составом и расположением алкильных групп, входяпщх в полимер. [c.233]

J oбeннo ти структуры и состава молекул обус гов-ливлют не только повышенную термостабильность, но и ряд других свойств полиорганосилоксанов, наир, высокую светостойкость, а такше устойчивость к действию сильных электрич. полей, сравнимою с та1совон для слюды и кварца. Под действием сильного. электрич. поля силоксановая цепь пе разрушает-ся, а происходит только отрыв и ...-0(СН2) о- [c.354]

Синтезированы двухкомпонентные адсорбенты нового типа — пористые сополимеры кремневой кислоты и полиорганосилоксанов силикополиметилсилоксаны и силикополивинилсилоксаны различного состава. Изучены их свойства. Установлены основные закономерности формирования пористой структуры соосажденных адсорбентов. Лит. — 3 назв., ил. — 3, табл. — 1. [c.229]