Ограниченная растворимость. Фракционирование

Ограниченная растворимость. Фракционирование [c.113]

Фракционирование белков и других полярных полимеров основано па комбинации осаждающего действия от добавления спирта и уменьшения растворимости при понижении температуры. Снижение растворимости вызывает также коацервацию — расслоение раствора на два слоя, резко различающиеся содержанием полимера. Раствор, более богатый высокомолекулярным веществом, выделяется в виде капель-коацерватов. Коацерваты всегда возникают в условиях перехода к взаимно ограниченной растворимости компонентов. Коацервация играет важную роль в живых организмах. [c.288]

Однако как бы не рассматривали явления, происходящие при ректификации любой хлористоводородной соли пиридинового основания, вследствие ограниченной растворимости его в большинстве нейтральных органических жидкостей фракционирование таких смесей приводит к получению в дистилляте типичных гетероазеотропов. [c.119]

При синтезе привитых сополимеров обычно получают смесь, состоящую из привитого сополимера и обоих гомополимеров. Как уже отмечалось, компоненты такой смеси чаще всего трудно экстрагируются ввиду ограниченной растворимости. Структура и химический состав привитого сополимера, не говоря уж о его молекулярном весе, могут варьироваться в широких пределах [9—11]. Следовательно, обычные методы фракционирования (если даже привитой сополимер растворим) оказываются трудно применимыми и ненадежными [12—14]. [c.126]

Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или,высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного веса создает возможность их фракционирования путем дробного осаждения или растворения. Переход от полного смешения к ограниченной растворимости определяет также различные случаи коацервации. [c.175]

В самое последнее время [83) в патентной литературе предложен оригинальный способ фракционирования полиэтиленимина в виде сернокислой соли, основанный на ее ограниченной растворимости в воде (рис. 17). Эта методика была опробована авторами на синтетических образцах высокомолекулярного полиэтиленимина (мол. вес 20 и 40 тыс.). При этом удовлетворительное разделение было достигнуто лишь для низкомолекулярной части образцов [35]. С ростом молекулярного веса в ходе фракционирования сульфат полиэтиленимина (начиная с мол. веса 15—20 тыс.) образует стойкую эмульсию с водой, что весьма затрудняет дальнейшее разделение. Таким образом, рассмотренная методика в применении к образцам высокомолекулярного полиэтиленимина представляет, по-видимому, интерес главным образом для отделения низкомолекулярной части от высокомолекулярной. [c.80]

При экспериментальном исследовании МВР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей. [c.12]

Для фракционирования методами растворения полимер приводят в контакт с жидкостью, растворяющая способность которой ограниченна. В растворе после достижения равновесия будет преобладать более растворимая часть полимера с относительно низким молекулярным весом эта часть полимера и будет выделена в качестве первой фракции из раствора (предварительно декантированного). Вторую и следующие фракции получают таким же путем, применяя жидкости с постепенно повышаемой растворяющей способностью. [c.54]

Действие растворов щелочи на целлюлозу может вызывать не только ограниченное, но и неограниченное набухание целлюлозы, т. е. в определенных условиях целлюлоза растворяется в щелочи. Растворимость в щелочи зависит от степени полимеризации целлюлозы (с уменьшением степени полимеризации целлюлозы ее растворимость в щелочи повышается) и температуры мерсеризации. На использовании этой зависимости основан метод фракционирования целлюлозы путем ее последовательной обработки, растворами щелочи различной концентрации при разных температурах (см. гл. 1, стр. 33). [c.138]

Это старый метод, основанный на том, что растворимость макромолекул различного молекулярного веса в плохом растворителе (й котором растворимость полимера ограниченна) неодинакова. Са-вшм трудоемким вариантом является метод осадительного фракционирования. Сначала образец растворяли в большом избытке плохого растворителя. Затем постепенно добавляли осадитель для осаждения фракции полимера с наибольшим молекулярным весом. Операцию проводили при температуре выше точки плавления полимера, чтобы исключить влияние кристаллизации. Для того чтобы добиться тщательного разделения полимера на фракции, добавление осадителя и отстаивание осадка производили в течение длительного времени. После удаления осадка снова добавляли осадитель. Чтобы таким способом разделить полимер на 12—15 фракций, обычно требуется 2—3 недели. [c.116]

Многие методы фракционирования основаны на уменьшении растворимости полимеров с возрастанием молекулярного веса. Охлаждение раствора аморфного полимера в растворителе, ограниченно смешивающемся с ним, до критической температуры смешения приводит к расслоению системы на две фазы (осаждение полимера). При этом в первую очередь осаждается менее растворимая, но более высокомолекулярная часть. Это напоминает распределение вещества между слоями двух несмешивающихся растворителей, в каждом из которых оно растворимо. Исходя из условий равновесия, можно доказать, что отношение [c.416]

В отличие от хроматографии фракционирование при переосажде-нии [911, 912] является общим методом очистки. Оно основано на фракционирующем добавлении нерастворителя (осадителя) к раствору высокомолекулярного вещества. Осадитель должен растворяться в растворителе (например, осаждение раствора полистирола в бензоле метанолом). Выбор подходящих растворителя и осадителя — сложная задача, которая, как и выбор подходящего растворителя для перекристаллизации низкомолекулярных соединений, зависит от химической природы высокомолекулярного вещества. Высокомолекулярные вещества обнаруживают резко различающуюся растворимость. В большинстве растворителей они либо ограниченно растворимы, либо полностью нерастворимы. Насыщенные растворы с осадком, которые мы часто наблюдаем в низкомолекулярной химии, встречаются редко. В растворителях, дающих такие насыщенные растворы, можно проводить повторное растворение и так добиться освобождения от низкомолекулярных растворимых фракций. [c.129]

Экстракция органическими растворителями (сольвентная экстракция) — один из важнейших способов лабораторного и промышленного выделения ГАС из углеводородных систем. В качестве растворителей, позволяющих отделять ГАС от углеводородов, испытано большое число полярных органических соединений (фенолы, нитробензол, нитрофенол, анилин, фурфурол, низшие кетоны и спирты, ацетофенон, ацетил-фуран, ацетилтиофен, диметилформамид, ацетонитрил, диметил-сульфоксид и др. [58—63]), но ни одно из них не дает четкого разделения, и полученные экстракты, как правило, содержат значительную долю полициклоароматических углеводородов. Для повышения эффективности разделения экстракция часто проводится в системе, содержащей два сольвента, не смешивающиеся между собой или обладающие ограниченной взаимной растворимостью пропан и фенол [64], циклогексан и диметилформамид [65] и т. д. Экстракционная способность полярных растворителей по отношению к отдельным группам нефтяных ГАС может существенно различаться. Так, диметилформамид экстрагирует из масляных дистиллятов карбоновые кислоты в 7—8 раз эффективнее, чем сернистые соединения [66 ]. Однако практически использовать эти различия для четкого фракционирования ГАС на отдельные типы чрезвычайно трудно, в связи с чем методы сольвентной экстракции обычно служат средством отделения суммы ГАС или грубого разделения высокомолекулярных ГАС в соответствии со средней полярностью их молекул (не по функциональному признаку) [67-69]. [c.10]

Физический принцип фракционирования полимеров основан на зависимости их растворимости в так называемой критической области от длины цени или молекулярного веса. Обычно берут раствор полимера в хорошем растворителе. В таком растворителе могут неограниченно растворяться любые полимергомологи, вплоть до самых высших. Затем к растворителю добавляют второй компонент, так называемый осадитель. В тако11 бинарной смеси полимер растворяется ограниченно, причем первыми выпадают самые высокомолекулярные фракции. По мере увеличения количества осадителя в смеси происходит выпадение все более низкомолекулярных фракций, и так до самого конца. Можно использовать и другую технику — экстрагировать полимер (диспергированный в виде тонких частичек или пленок) смесью осадителя с растворителем при возрастающих концентрациях последнего. Тогда в первых фракциях окажутся самые низкомо- [c.116]

Полимеры на основе диангидрида цнклопентаптетракарбоновоп кислоты и ароматических днампнов растворимы в воде [ПО]. Поскольку ароматические полиимиды ограниченно растворяются в органических растворителях, исследования о фракционировании и молекулярных массах, результаты которых представлены (табл. 7.4), весьма немногочисленны. Свойства растворов полимеров, полученных из пиромеллитового диангидрида и 3,3 -бис(4-аминофенил)фталида, изучены методами [23, 338, 339] светорассеяния, седиментации, вискозиметрии и электронной микроскопии (табл. 7.2, № 125). Инкремент показателя преломления dn/d в растворе в диметилформамиде при 25 °С составляет 0,231 г на 100 мл. Фракционирование в системе нитробензол—дихлорэтан возможно при температуре 50—60 °С. Полиимид, полученный одностадийной и двухстадийной полициклоконденсацией, имеет молекулярную массу 125 000 и 20 000 соответственно. [c.704]

Изучение распределения по молекулярным весам является важным фактором в установлении свойств полимеров. Определение этого параметра с достаточной степенью точности до сих пор затруднительно. Некоторую оценку распределения по молекулярным весам можно произвести по данным определения средневесового и среднечислового молекулярных весов. Наилучшие полу-количественные данные получаются путем исследования фракционирования полимеров, но эти методы имеют ряд ограничений, связанных с различиями в растворимостях, которые в лучшем случае незначительны. Определения седиментационного равновесия и скорости седиментации неоднократно обсуждались как методы исследования полцмеров, но эти методы не разработаны настолько, чтобы можно было применять их в повседневной лабораторной практике. [c.20]

Этот метод фракционирования значительно лучше всех других методов, основанных па растворимости, так как он свободен от недостатков методов дробного осаждения и дробного растворения. К сожалению, его применение более ограниченно, так как не всегда возможно подобрать необходимые несме-шпвающиеся растворители для каждого полимера. [c.202]

Когда два белка находятся в растворе при pH, лежащем между их изоэлектрическими точками, один компонент несет положительный, а другой — отрицательный заряды и таким образом они стремятся осадить друг друга. Уже давно было признано, что это явление налагает ограничения на любой метод фракционирования белков. Были разработаны специальные методы, использующие такие взаимодействия для выделения группы белков из сложных смесей. Эти группы могут быть подвергнуты дальнейшему разделению путем повторного фракционирования с использованием э.тектролитов большей ионной силы или в присутствии биполярных ионов, т. е. в условиях, при которых взаимодействия между макромолекулами растворенного вещества сводятся к минимуму [197]. В другом методе разделения белков в межизоэлектрической области используется синтетическая полимерная кислота, которая вытесняет анионные компоненты из комплекса с катионным белком [198, 199]. Соотношение между растворимостями в системе, содержащей полимерную кислоту и белок ниже их изоэлектрической точк11, иллюстрируется на примере системы иолимета-криловая кислота — альбумин бычьей сыворотки (рис. 18). Следует отметить, что избыток полимерной кислоты приводит к повторному растворению осадка, появление которого указывает на образование отрицательно заряженных комплексов. Кривые растворимости не зависят от длины цепи [c.82]

У ра хворов высокомолекулярных соединений встречаются случаи, когда растворимость возрастает с увеличением количества полимера при одной и той же температуре. Это явление (правило осадков), давшее повод некоторым исследователям отнести эти растворы к коллоидным, для которых оно весьма характерно, связано с полидисперсностью полимеров. В одной и той же жидкости низкомолекулярные фракции могут растворяться неограниченно, а высокомолекулярные — ограниченно. Поэтому во время обработки полимера растворителем переходит в раствор только часть его. При добавлении новой порции полимера (увеличение навески) растворяется только та часть его, по отношению к которой раствор еще ненасыщен. Если растворять сравнительно однородные по молекулярному весу полимеры, полученные путем тщательного фракционирования, эта кажущаяся зависимость растворимости от количества взятого полимера не наблюдается. [c.368]