Трансэтерификация

Нельзя не упомянуть об открытии рибозимов, т.е. молекул РНК, выступающих в качестве катализатора. Пожалуй, это единственные из известных макромолекул, которые наделены как информационной, так и каталитической функцией. Открытие каталитических РНК поколебало само понятие фермент . Оказалось, что некоторые РНК осуществляют посттранскрипционный процессинг, катализируя самосплайсинг, т.е. участвуют в разрезании и удалении интронов. Наделенные рядом свойств истинных и эффективных катализаторов рибозимы участвуют в двух типах реакций в гидролизе (разрыве) фосфодиэфириой связи и в реакциях трансэтерификации. В качестве субстрата могут служить, помимо собственного, предшественник (про-РНК) и другие молекулы РНК. Сейчас интенсивно изучается третичная структура рибозимов, а первичная и вторичная структуры ряда из них уже расшифрованы. Эти исследования, несомненно, интересные сами по себе, могут пролить свет и на пути развития биологической эволюции. [c.493]

Исследования ряда эволюционно связанных генов, содержащих гомологичные последовательности, позволили сделать заключение, что в эволюции происходили не только утери интронов, но и их приобретения. Механизм этого процесса не ясен- Возможно, вставки интронов происходили на уровне РНК- Если процесс вырезания интрона с помощью реакций трансэтерификации термодинамически обратим (см. гл. 8), то возможно и внедрение линейной молекулы в РНК с помощью реакции, обратной сплайсингу. На образовавшейся РНК как на матрице в результате обратной транскрипции может синтезироваться ДНК-копия, которая затем интегрируется в геном (см. гл. Х[). [c.195]

Показано, что благодаря высокой хемоселективности используемого фермента обеспечивается синтез только одного соединения (8) из возможных продуктов трансэтерификации. [c.442]

Реакция трансэтерификации изучена довольно мало, но Мерорта 1451 успешно использовал ее для получения третичных алкоксидов циркония и гафния, и она, по-видимому, менее чувствительна к стерическим затруднениям по сравнению с реакцией спиртового обмена. Это может быть в том случае, если начальная стадия трансэтерификации заключается в координировании карбонильного кислорода сложного эфира, а не алкоксильного кислорода. Преимущество трансэтерификации по сравнению с алкого- [c.240]

ПОИСК МИКРООРГАНИЗМОВ ДЛЯ ТРАНСЭТЕРИФИКАЦИИ МЕШЛОВЫХ ЭФИРОВ ПОЛИНЕНАСЫЩЕННЫХ ЖИРНЫХ КИСЛОТ ГЛИЦЕРИНОМ [c.55]

Реакции происходят и между компонентами древесины и дистиллята. Обычно это реакции этерификации, но теоретически они могут включать также реакции окисления и ацетилирования. В ходе выдержки вследствие этерификации свободных кислот этиловым спиртом увеличивается концентрация эфиров. Во многом это происходит из-за образования этилацетата из уксусной кислоты в результате ее экстракции из древесины бочки или окисления этилового спирта [66]. Считается также, что при выдержке могут происходить и реакции трансэтерификации, которые при наличии избытка этилового спирта способствуют образованию этиловых эфиров. Известно также, что экстрагируемые из древесины бочки сиреневая и ванилиновая ароматиче-ские кислоты способствуют образованию этиловых эфиров [52]. [c.321]

Поиск микроорганизмов для трансэтерификации метиловых [c.185]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Н4-Гликоль получают из диацетата при помощи видоизмененной методики трансэтерификации по Бейнбриджу [3]. [c.165]

Менее удачной была попытка В. Ватанабэ [17] применить реакцию виниловой трансэтерификации с целью получения виниловых эфиров аминоспиртов. Взаимодействие аминоспиртов и С4Н 0(СН2)20СН=СН2 привело к образованию соответствующих оксазолидипов (в частности, 2-метилоксазолидина при использовании в качестве реагента моноэтаноламина). [c.32]

Реакция может также идти без участия двойных связей и эпоксидных групп. Например, трифенилфос-фит может реагировать с системой в процессе отверждения при трансэтерификации, в которой участвуют образующиеся гидроксильные группы Л. 11-14]. Реакция идет по следующей схеме [c.162]

Первой стадией в каскаде реакций сплайсинга является присоединение к интрону гуанозина (рис. 8.78). Далее неподеленная пара электронов З -гидроксильной группы связанного гуанозина атакует фосфатную группу в месте 5 -сочленения интрона с экзоном ( —UpA —), что приводит к нуклеофильному расщеплению молекулы РНК (рис. 8.79). Образовавшаяся в сайте расщепления (конец 5 -эк-зона) З -гидроксильная группа реагирует с фосфатной группой в месте З -сочленений интрона и экзона, далее происходит лигирование двух участков экзона с высвобождением линейного интрона длиной 413 нуклеотидов. Затем этот линейный интрон претерпевает две последовательные реакции внутримолекулярной трансэтерификации, которые сопровождаются гидролизом, приводящим к отщеплению сначала 15, а затем четырех нуклеотидов с образованием процессированного интрона. Следует отметить, что вся реакция идет почти без затрат энергии разрущение одной диэфирной связи компенсируется [c.109]

Определение карбоновых кислот, приеут-ствуюш,их в форме эфиров в пластификаторах и полимерах, методами трансэтерификации и газовой хроматографии. [c.151]

ДНК-топоизомераза I металлофермент, С-концевой фрагмент которого содержит три атома Zn(II) и три участка с двумя дисульфидными связями [427]. Каталитическая реакция расщепления нуклеотидной цепи ДНК включает трансэтерификацию между фосфодиэфирной связью субстрата и боковой цепью Туг-319 фермента [428]. В этой реакции не участвует С-концевой фрагмент белка с дисульфидными связями. Что касается атомов цинка, то они также не оказывают влияния на стадию расщепления фосфодиэфирной связи, однако необходимы для замыкания разорванной цепи после релаксации ДНК [429]. Поэтому исследованный в работе [426] фрагмент с молекулярной массой 67 кДа ДНК-топоизомеразы типа I может катализировать расщепление единичной нуклеотидной цепи, но не в состоянии восстановить целостность суперспирали ДНК. Его субстратная специфичность и кинетические характеристики такие же, как у нативного белка или белка, лишенного цинка [429,430]. [c.114]

Мутационная замена Asn Ala в С-концевой части интеина блокирует последнюю стадию сплайсинга рекомбинантного белка (см. рис. 39), при конструировании которого нуклеотидная последовательность целевого белка 1 была объединена в коммерческом экспрессирующем векторе в одной рамке считывания с последовательностями нуклеотидов мутантного интеина и хитин-связыва-ющего домена ( BD) бактериальной хитиназы. Последний в рекомбинантном белке выполняет роль лиганда, взаимодействующего с иммобилизованным рецептором (хитином), что необходимо для очистки белка с помощью аффинной хроматографии после связывания хроматографическим носителем целевой белок вырезается из полипептида с помощью добавленного тиола (R-HS) в реакции межмолекулярной трансэтерификации, и образовавшееся производное может быть далее лигировано с пептидом, содержащим остаток a- ys. Таким образом, процесс EPL объединяет в себе две стадии тиолиз с участием интеина и спонтанное химическое лигирование нативных белков [c.314]

ВИЯ и поставляя реакционные группы для целой серии упорядоченных специфических реакций трансэтерификации. [c.109]

Каким образом интрон группы II вырезает сам себя и чем обусловлено образование нового РНК-продукта, имеющего форму лассо Как и в случае интронов группы I, этот процесс, по-видимому, протекает при участии трансэтерификации на первой стадии происходит расщепление 5 -сайта сплайсинга, а на второй - расщепление З -сайта сплайсин- [c.112]

Трехмерная структура интрона, формирующаяся либо спонтанно, либо при участии белков, должна быть такой, чтобы обеспечивалось сближение 2 -гидроксильной группы и 5 -сайта сплайсинга, необходимое для активации трансэтерификации. Выбор подлежащих расщеплению межнуклеотидных связей, вероятно, определяется последовательно- [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология