Реакция спиртовых гидроксилов

Реакции в щелочной среде. Механизм превращений лигнина в щелочной и нейтральной средах более сложен, чем в кислой среде. Свободный фенольный гидроксил сначала ионизируется и превращается в фенок-сид-анион (ион фенолята), стабилизируемый делокализацией отрицательного заряда (см. 18.8.3 и схему 12.24, а). В группировке и-гидроксибензилового спирта или его эфира в виде феноксид-аниона происходит элиминирование спиртового гидроксила, ароксила или алкоксила, и феноксид-анион превращается в резонансно-стабилизированный хинонметид (схема 12.33, а). Кислород феноксид-аниона как сильный электронодонорный заместитель облегчает разрыв связи Сц-О, т.е. отщепление уходящей груп- [c.438]

II. Реакции спиртового гидроксила.. . . — [c.7]

Этиленгликоль кипит при 197°. Он полностью смешивается с водой и спиртом, но нерастворим в некоторых углеводородах. Этиленгликоль вступает во все типичные реакции, обусловленные присутствием спиртового гидроксила, которые, однако, осложняются тем, что при соседнем атоме углерода находится вторая гидроксильная группа. Например, этиленгликоль образует с альдегидами и кетонами циклические ацетали и кетали [c.354]

Используя магнийорганический синтез, получите пропаргиловый спирт. Какими химическими реакциями можно установить наличие в нем спиртового гидроксила и конечной ацетиленовой группировки [c.68]

Для бензольного кольца наиболее характерны реакции электро-фильного замещения (см. 12.8.4) и реакции фенольного гидроксила, а для пропановой цепи - нуклеофильного замещения и элиминирования. В пропановой цепи наиболее активно а-положение, содержащее спиртовую или простую эфирную группировку. В нуклеофильных реакциях эти группировки участвуют в образовании активных промежуточных частиц карбкатиона в кислой среде и хинонметида в щелочной и нейтральной средах (см. 12.8.5). [c.428]

И. Реакции спиртового гидроксила [c.31]

Действительно, одна из спиртовых гидроксильных групп моносахарида, например В-глюкозы (9), самопроизвольно вступает в конденсацию с альдегидной группой той же молекулы с образованием ацетальной связи. При этом возникает циклическое производное, но не ацеталь, а полуаттеталь. т. е. такое, в котором один из заместителей при бывшем карбонильном атоме углерода — спиртовый остаток, а другой — гидроксильная группа. Так образуются пятичленные, так называемые фураноз-ные циклы (17), если в реакции участвует гидроксил при С-4, или шестичленные — пиранозные циклы (18), если в реакцию вступает гидроксил при С-5 [c.11]

Связи Р-О—4 расщепляются значительно труднее связей а-0—4, так как у карбкатиона в р-положении пропановой цепи отсутствует эффект сопряжения, необходимый для стабилизации катиона. Однако сольволиз связей Р-0-4 облегчается при наличии в а-положении свободного или связанного спиртового гидроксила. В этом случае в результате конкурирующей с нуклеофильным замещением реакции элиминирования (дегидратации а,Р), особенно в отсутствие сильного внешнего нуклеофила, об разуется ариловый эфир енола. Эфиры енолов легко расщепляются в [c.436]

Применение хлористого цинка при реакции замещения спиртового гидроксила на хлор может однако быть причиной интрамолекулярного отщепления воды от взятого Д-1Я реакции спирта Получающийся таким образом олефин присоединяет затем хлористыи водород (ср. стр. 338), так что наряду с первичными хлоридами образуются и вторичные, например [c.359]

Моносахариды вступают во многие реакции, характерные для спиртов и оксосоединений. В этом разделе будут рассмотрены некоторые реакции полуацетального гидроксила, спиртовых гидроксилов и оксогруппы моносахаридов. [c.394]

Следует отметить, что в реакции ацилирования тритильная группа успешно защищает первичный спиртовый гидроксил в положении 6, но при обработке трехбромистым фосфором она неустойчива, и в результате происходит замещение гидроксила на бром. [c.64]

Вступление в реакцию спиртового или кислотного гидроксила определяется выбором реагента и условиями реакции. Так, при действии галогеноводородов замещается на галоген только спиртовый гидроксил, а при действии пятихлористого фосфора — и кислотный, и спиртовый. При действии щелочей в первую очередь получаются соли кислот, а затем могут возникнуть и алкоголяты. [c.232]

Гидрохлорид соединения I замыкается в шестичленный цикл даже при СТОЯНИИ в спиртовом растворе при комнатной температуре соединение II образуется, вероятно, через стадию образования полуацеталя путем реакции спиртового гидроксила с кетогруппой. Для подтверждения этого Лютц и сотруд- [c.408]

Во многих реакциях целлюлоза проявляет свойства многоатомного спирта. Каждое глюкозное звено ее вместе с гликозидным кислородом имеет состав СбН Оа и содержит три свободных спиртовых гидроксила при 2-м, 3-м и 6-м углеродных атомах. Поэтому общую формулу целлюлозы (СвНюОб) можно представить следующим образом, выразив строение каждого звена [c.264]

Замещенпе спиртового гидроксила на аминогруппу требует довольно жестких условий. Реакция идет при пропускании смеси паров спирта с аммиаком при 300 "С над оксидом алюминия [c.156]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

Рассмотрим предлагаемые на основе изучения реакций термолиза модельных соединений механизмы расщепления основных типов связей в лигнине (работы Кислицына, Домбург, Брежны и др.). Легче всего (при температурах 170...220°С) расщепляется основная простая эфирная связь - связь алкиларилового эфира Р-О-4 - по гетеролитической реакции 1,3-элиминирования с участием спиртового гидроксила у соседнего а-углеродного атома через промежуточное состояние (схема 12.44, а). Если в а-положении свободный гидроксил отсутствует, в реакции элиминирования участвует спиртовой гидроксил у у-углеродного атома пропановой цепи. По такому механизму идет, например, реакция элиминирования в тримерных [c.459]

Водород спиртовой и фенольной гидроксильных групп может быть замещен металлом получающиеся соединения называются алкоголятами (алкилатами) и фенолятами. В то время как карбоновые кислоты благодаря их значительной кислотности растворимы в разбавленных растворах углекислых и двууглекислых щелочей, менее кислые фенолы в большинстве случаев образуют солеобразные соединения, феноляты, лишь с растворами едких щелочей. Образующиеся феноляты снова разлагаются углекислотой (см. главу Карбоксильная группа в этом томе, а также отдел Реакции фенольного гидроксила в этой главе). Водород спиртовой гидроксильной группы замещается с еще больши.м трудом. [c.149]

Ацетогалогенозы. В результате обработки пентаацетата p-D-глю-козы сухим бромистым водородом в уксуснокислом растворе (Э. Фишер, 1911 г.) или непосредственной обработкой безводной D-глюкозы бромистым ацетилом (Л. Кнорр, 1901 г.) получается соединение, обычно называемое а.-ацетобромглюкозой (тетраацетат 1-бром-а-глюкозила), в котором глюкозидный гидроксил замещен атомом брома, а все четыре спиртовых гидроксила защищены ацетилированием. Реакция происходит с вальденовским обращением [c.227]

При нагревании а-оксикислот наблюдаются две реакции этерификация спиртового гидроксила карбоксильной группой другой молекулы с образованием полулактидов ( ) и затем лак-тидов (II) и отщепление элементов муравьиной кислоты с образованием альдегидов [c.281]

Реакция начинается протонированием спиртового гидроксила и протекает по механизму 8 1 через карбоний-катион ХХУП-2 с одновременной аллильной перегруппировкой При этом образуется равновесная смесь изомерных моносульфокислот XXVIII и XXIX, взаимный переход которых происходит через тот же мезомерный ион ХХУИ-2 [c.203]

Для него характерны как обычные реакции спиртового (но не фенольного) гидроксила, так и реакции ароматического ядра (группа СН2ОН является заместителем первого рода). [c.302]

Эти эфиры в среде диметилформамида образуют с пропилен-диамином красные соли. Исследуемый материал растворяют в пиридине так, чтобы в 1 мл раствора содержалось 2—50 мкг спиртового гидроксила. Смешивают 2 мл раствора с 1 мл полученного при нагревании 10%-ного раствора 3,5-динитробензоил-хлорида в пиридине. Через 15 мин добавляют 25 мл 2 н. хлористоводородной кислоты и продукт реакции экстрагируют гексаном (двумя порциями по 10 мл). Экстракт встряхивают с 5 мл 5%-ного раствора ЫагСОз для удаления остатка реактива. Органический слой отделяют и фильтруют через вату, которую промывают затем гексаном. Фильтрат разбавляют гексаном до объема 20 мл. К 1 мл гексанового раствора прибавляют 5 мл диметилформамида и [c.139]

Если в реакции образования дисахарида участвует полуацетальный гидроксил одной молекулы моиосахарида и спиртовый гидроксил другой молекулы, то в молекуле дисахарида сохраняется один полуацетальный гидроксил. В этом случае циклическая форма одного из остатков моносахарида может переходить в альдегидную. форму. Дисахариды, построенные таким образом, обладают восстанавливающими свойствами и дают типичные альдегидные реакции образуют гидразоны, присоединяют синильную кислоту и т. д. Такие дисахариды носят название восстанавливающих дисахаридов или дисахаридов типа мальтозы (мальтоза — дисахарид, построенный из двух остатков глюкозы, причем в образовании мальтозы участвуют полуацетальный гидроксил одной молекулы глюкозы и спиртовый [c.679]

Как и. глюкозе, целлюлозе свойственны реакции многоатомного спирта, так как каждый элементарный остаток СеНюОв. содержит три спиртовых гидроксила. В связи с этим формулу целлюлозы часто сокращенно пищут в виде [СвН702(0Н)з] (вследствие большой величины п концевые остатки глюкозы, содержащие по 4 свободных гидроксила, практически не влияют на ее свойства и могут не учитываться). [c.718]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]

Образование фенолоспиртов из фенола и формальдегида в присутствии NaOH Элерс [87] рассматривает как ионную реакцию, в результате которой спиртовый гидроксил образует комплексные катионы с натрием в качестве центрального атома, причем шесть молекул формальдегида или о-фенолоспиртов связываются с натрием в лучеобразную ежеподобную молекулу. Свойствами этого комплекса объяснена способность резола к отверждению. [c.577]

В случае уо к с и к и с л о т (а также б-оксикислот) из каждой молекулы оксикислоты выделяется одна молекула воды, причем эта молекула воды образуется за счет карбоксила и спиртового гидроксила. При этой реакции образуется соединение с пятичленным циклом (в случае у-оксикислот) или с шестичленным циклом (в случае А-оксй-кислот), носящее название лактона [c.304]

Спиртовый гидроксил. При помощи кислых или щелочных средств, образующих водород в момент выделения, можно восстановить гидроксильные группы, стоящие рядом с ненасыщенными или ароматическими связями. Примером, не имеющим, впрочем, большого препаративного значения, служит восстановление коричного спирта до углеводорода по Клагесу действием натрия и спирта [99]. Реакционная смесь содержит главным образом пропилбензол с небольшим количеством пропенилбензола СаНд -СН СН -СНз. Пропилбензол не мог получиться из фенилпро-нилового спирта СвПзСНаСНгСПгОП, так как последний в условиях реакции остается совершенно неизмененным. Куминовый спирт (СНз)2 СН-СвН4-СП20П при продолжительном кипячении с цинковой пылью переходит в цимол. [c.55]

Реакция цревращения спиртового гидроксила в простую эфирную группу в ряду сахаров приобрела особое значение для установления их строения и синтеза. Так как в молекуле сахара содержатся не только чисто спиртовые гидроксильные группы, по и глюкозид-ный гидроксил, формально следовало бы рассматривать образование собственно эфиров и простых глюкозидов в разных разделах. Но практически целесообразнее рассматривать обе операции вместе. [c.183]