Алкилирование анилина спиртами

Алкилирование анилина спиртами [c.66]

Алкилирование анилина бенз иловым спиртом над окисью алюминия [c.380]

Алкилирование анилина н-бутиловым спиртом над силикагелем [c.379]

Алкилирование анилина в производственных условиях проводят спиртами при высоких температурах, как и в случае предельных аминов. При алкилировании, как правило, образуются смеси вторичных и третичных аминов. [c.326]

Алкилирование аминов спиртами ведется в присутствии минеральных кислот или же в присутствии катализаторов. Так, нагревая до 200— 210° анилин с метиловым спиртом в присутствии соляной кислоты, можно ввести в аминогруппу один цли два метильных радикала, в зависимости от количества взятого спирта. Метилирование можно проводить также в присутствии серной кислоты. Применение серной кислоты при этили-ровании может привести к образованию этилена во избежание этого реакцию ведут в присутствии избытка аминав. [c.400]

Пример 49. Определить теплоту алкилирования анилина метиловым спиртом при получении диметиланилина. [c.435]

Для алкилирования анилинов в паровой фазе применяют непрерывный метод, пропуская смесь паров анилина и спирта при 300—400° через контактный аппарат с катализатором, представляющим собой смесь активной окиси алюминия с различными добавками (силикагель, активные глины, окись железа). [c.533]

В настоящее время парофазное алкилирование аминов спиртами осуществлено в заводском масштабе. В качестве катализатора применяется, повидимому, окись алюминия. Отмечено образование в качестве побочных продуктов при метилировании анилина N-метил-п-толуидина, а при этилировании — Ы-этил-п-этиланилина . [c.489]

При алкилировании анилина спиртами в присутствии цеолитов типа У и гЗМ-5 получается смесь М- и С-алкилпроизводных [523]. При увеличении времени контакта и температуры повышается селективность образования С-алкилпроизводных анилина с преобладанием о-изомера. Так, при использовании цеолита Се-У и скорости подачи реагентов 10 мл- ч при 300 С образование продуктов алкилирования анилина 2-пропанолом происходит со следующей селективностью, % М-изопропиланилин -23.5, 0-, л- и диизопропиланилины - 63, 11.2 и 2 соответственно. В аналогичных условиях при снижении температзфы до 200 °С К-изопропиланилин и о-изомер получают с селективностью 74.4 и 25.6 % соответственно, однако конверсия анилина при этом снижается с 17 до 4.3 % [524]. [c.184]

Возможно провести алкилирование свободного анилина спиртами над АЬОз. Алкил- и диалкиланилины — очень технически важные вещества. Они применяются дпя синтеза азокрасителей, трифенилметановых красителей, как антидетонаторы топлива, дая изготовления взрывчатых веществ (тротил) и т. д. [c.548]

Броун и Pefifl производили алкилирование анилина метиловым, этиловым, н.-пропиловым и н.-бутиловым спиртами при 365—400° над силикагелем Доп. перев.] [c.645]

О каталитическом алкилировании анилина при пропускании со спиртом над ПЬОа при 370—450° см. работу Роя 7. [c.646]

Интересен метод алкилирования аминов спиртом в присутствии треххлористого фосфора, который при взаимодействии со спиртом, очевидно, превращается в смесь фосфористой кислоты и хлористого водорода. При достаточно высокой температуре относительно большая скорость реакции позволяет провести алкилирование непрерывным методом. Моно- и диэтиланилин вырабатываются этим методом пропусканием спиртового раствора анилина, содержащего РС1з в количестве 0,3% от анилина, через систему из трех последовательно соединенных автоклавов при температуре, которая повышается от 200° в первом, до 300° в последнем автоклаве. Давление в системе 90—95 ат. При применении на 1 моль анилина 1,3 моля этилового спирта образующаяся смесь аминов содержит около 20% анилинэ, 65% моноэтиланилина и 15% диэтиланилина. Если количество диэтиланилина, который образуется при производстве моноэтиланилина, больше требующегося, то возможно возвращение диэтиланилина в процесс вместо части спирта. Состав смеси аминов при этом остается без изменения, что указывает на равновесность реакции алкилирования, т. е. на возможность превращения как вторичного амина в третичный, так и третичного (при взаимодействии с первичным амином) во вторичный. [c.529]

О каталитическом алкилировании анилина метиловым и этиловым спиртом в присутствии смешанных катализаторов (А1гОз и Ре Оз) см. работу Шуйкина. Установлено, что прибавление Ре Оз снижает скорость реакции. Подробности см. в оригинальной работе . Доп. перев. ] [c.646]

Полученный бензилэтиланилин легко отделяется от диэтилани-лина, а образующийся в качестве побочного продукта при алкилировании анилина этиловым спиртом этиланилин полностью используется. [c.185]

Для определения среднего значения при помощи нндуктометра проводится 7—8 параллельных опытов. Опыты показывают, что алкилирование анилина в аминогруппу повышает задержку самовоспламенения. Фурфуриловый спирт имеет наименьшую задержку самовоспламенения и может являться основой для получения самовоспламеняющихся топлив в комбинации с амииами. [c.259]

Алкилирование первичных ариламинов в газовой фазе над катализатором на основе оксидов меди, хрома и других металлов дает возможность селективно получать вторичные алкила-риламины. Так, пропусканием паров ариламина и соответствующего спирта над катализатором, содержаш,им СиО, СгзОз, ТЮг и ВаО, при 230—250 °С получены Л -метил-, iV-этил- и iV-бути-ланилины, Л -этил-ти-толуидин с выходами 92—96% [1173]. С высоким выходом Л ,Л/ -диметиланилин образуется при алкилировании анилина диметиловым эфиром (побочный продукт производства метанола) при 280 С над активированным AI2O3 [705]. [c.527]

Отметим та Кже, что при нагревании до 240° высших спиртов, например додецилового спирта 12H25OH, с анилином в присутствии Zn b получается я-С-алкилированный анилин (вероятно, через стадию образования N-алкилированного амина) [c.549]

Диметиланилин СбН5М(СНз)г и метиланилин eHsNH Ha готовятся обработкой анилина метиловым спиртом с серной кислотой в стальном автоклаве. От относительного избытка анилина зависит получение большего или меньшего содержания вторичного амина Контактное алкилирование анилина димети-ловым эфиром позволяет получить диметиланилин, практически свободный от примеси других аминов Диметиланилин находит применение в синтезе основных красителей и для получения диметиламина ( Ha)2NH путем щелочной обработки его нитрозопроизводного (см. гл. III). [c.551]

Катализаторами являются преимущественно А12О3, ТЬОг, 510г При пропускании смеси паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия при температуре 300—320° выход диметиланилина доходит до 95% 239 н. И. Шуйкин с сотрудниками изучали алкилирование анилина метиловым и этиловым спиртами на смешанных катализаторах, содержащих окись алюминия 2 . При этом было найдено, что добавка окиси железа замедляет скорость реакции и почти полностью подавляет образование диалкилзамещенных. В сравнении с метилированием каталитическое этилирование протекает значительно быстрее, но зато сопровождается большими потерями спирта вследствие дегидратации и дегидрирования. [c.862]

Диметиланилин СбН5Ы(СНз)2, жидкость, темп. кип. 194° С, важный промежуточный продукт при синтезе красителей, взрывчатых веществ, проявителей для цветной фотографии. Получается из анилина алкилированием метиловым спиртом (стр. 299).. [c.310]

С. могут быть использованы в качестве алкилирую-Ш,их агентов (напр., метиловый спирт для алкилирования анилина над AI2O3 при 300—320°) и т.д. При нагревании в присутствии каталитич. количеств (едких щелочей, алкоголятов щелочных металлов и др.) С. конденсируются с образованием высших С., ианр. [c.501]

Mono- и ди-Ы-алкилирование анилина можно проводить соответствующими спиртами в присутствии серной кислоты. [c.100]

Наличие спирта в продуктах реакции алкилирования анилина диметиловым эфиром дает возможность предло жить (с учето М кинетических данных) две схемы протекания процеюта. [c.67]

Спирты применяются главным образом для алкилирования анилина, из которого получаются монометиланилин (I), моноэтилани- [c.286]

Алкилирование анилина изопропиловым спиртом. В 400 мл 94% серной кислоты при охлаждении льдом добавили 0.5 г-мол. (46.0 мл) анилина, затем температуру подняли до 70° и при этой температуре добавили 115.0 мл безводного изопропилового спирта, после чего массу перемешивали 3 часа. После охлаждения массу вылили на 500 г льда и нейтрализовали аммиаком. Смесь аминов экстрагировали 200 мл бензола и разогнали бензольный экстракт. Получили 49 г смеси аминов, из которой обработкой соляной кислотой получили 22.3 г солянокислой соли в виде серебристых чешуек, очень трудно растворимых в воде. Кристаллизуется из смеси спирта с водой (легко растворима в спирте и при добавлении воды осаждается в виде бесцветных пластиночек), не плавится до 320°. Найдено экв. (титрование щелочью, индикатор — фенолфталеин) 255.0. 15H25N НС1. Вычислено экв. 255.8. Амин, выделенный из трудно растворимой солянокислой соли щелочью, перегоняли в вакууме, т. кип. 104—105° (2 мм). Бесцветное масло, не кристаллизующееся при охлаждении до —20° при этом становится очень вязким, [c.139]

Изучено алкилирование анилина и тг-аминокумола изопропиловым спиртом в 85—94% серной кислоте. Из продуктов алкилирования с избытком спирта выделен 5-амино-1,2,4-триизопропилбензол, идентифицированный в виде гидрохлорида и ацетильного производного с аутентичным препаратом, полученным из 1,2,4,5-тетраизопропилбензола. [c.140]

РбгОз), позволяет получить при алкилировании аминов спиртами (в токе водорода) в качестве главного продукта вторичный жирноароматический амип. Например, на окиси алюминия, содержащей 4,6% Си и 9,0% 2п, анилин, реагируя с 1,5 молями метилового спирта в присутствии 2,5 моля Нг, при 250° и атмосферном давлении, дает смесь аминов, содержащую 96,1% монометиланилина, 2,8% анилина и 1,1% диметиланилина. Аналогично может быть получены моноэтил- и несколько хуже моноизопропиланилин . [c.489]

Отметим также, что и при нагревании высших спиртов, например додецилового спирта СагНгзОН, с анилином в присутствии 2пС12 п-С-алкилированный анилин получается, вероятно, через стадию образования Н-алкилированного амина . [c.756]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология