Анилин метилирование

Алкилированные анилины. При метилировании анилина по Гоф-манну путем нагревания с иодистым метилом образуется смесь моно- и диметиланилина с четвертичной аммониевой солью. [c.569]

Метанол применяется в химической иромышленности для метилирования органических соединений, синтеза формальдегида, как составная часть незамерзающей жидкости для радиаторов (антифриз), в качестве растворителя на заводах анилино-красочной, кабельной и фармацевтической промышленности, как моторное топливо и т. п. При синтезе органических соединений метанол в ряде случаев не может быть заменен другими соединениями, менее опасными в отношении возможности отравления. Использование метанола в качестве растворителя должно быть ограничено заменой другими растворителями. [c.204]

Метил- н диметиланилин. — Метилирование анилина обычными методами алкилирования всегда приводит к образованию [c.238]

Пример метилирования диметилсульфатом. 0,2 моля анилина растворяют в 50 мл эфира и обрабатывают 0,1 моля диметилсульфата. Реакция экзотермична. Через некоторое время выпадает осадок сульфата метиланилина. Выход—86% (от теоретического). [c.400]

В этом котле реакционную массу нагревают в течение 5 час. при 170° под давлением 8—10 ат при этом идет расщепление четвертичного аммонийного основания, образовавшегося в процессе метилирования в результате присоединения диметилсульфата к диметил анилину. [c.337]

Часто говорят, что сравнение силы ряда веществ в смешанных растворителях может быть произведено лишь в том случае, если эти вещества химически родственны. Это справедливо лишь до тех пор, пока не требуется результатов высокой точности. Так, из табл. 3.5 видно, что в водных растворителях с увеличением содержания спирта анилин и его М-метильные производные становятся более слабыми основаниями. Однако влияние спирта является наименьшим в случае неметилированного основания причем наблюдается такой парадоксальный случай, когда метилирование основания повышает основность с увеличением содержания спирта от О до 35%, а в более концентрированных спиртовых растворах оно уменьшает ее. [c.62]

Напишите реакции метилирования анилина и фенола при помощи метилового эфира п-толуолсульфокислоты. [c.98]

Алкильные производные аминов получаются замещением водородных атомов аминогруппы алкильными остатками. Наиболее важным производным является диметиланилин (жидкость с темп, кипения 192,5° С), используемый в качестве высо ко кипящего растворителя и промежуточного продукта при синтезе красителей. Он синтезируется метилированием анилина спиртом под давлением [c.462]

Анизидины. — Восстановлением соответствующих нитроанизолов (т. пл. о-нитроанизола 9°С, /г-нитроанизола 54 °С) получают анизидины — о- и -метоксипроизводные анилина. Нитроанизолы готовят нитрованием анизола или действием раствора едкого кали в метиловом спирте на нитрохлорбензолы, а также метилированием натриевых солей нитрофенолов диметил сульфатом в кипящем толуоле. [c.235]

Заметная разница в температурах кипения продуктов, получающихся при этилировании анилина (анилин кипит при 184°, моноэтиланилин при 204,7°, диэтиланилин при 216,3°), позволяет разделить смесь разгонкой, лучше в вакууме. При пользовании достаточно мощными ректификационными колоннами удается получить амины с содержанием индивидуального продукта в 90—96% . Труднее происходит разделение смеси метилированных аминов (монометиланилин кипит при 196°, диметиланилин при 194°). Одиако в литературе имеется указание, что разгонкой смеси аминов удается получить 85%-ный монометиланилин, а при бедной диметиланилином смеси (содержащей около 50% анилина, 40% монометиланилина и 2% диметиланилина) — 96%-ный монометиланилин, содержащий 0,2% диметиланилина [c.546]

Для уменьшения количества побочных продуктов при метилировании или этилировании анилина рекомендуется работать при низких степенях превращения или разбавлять реакционную смесь готовым третичным амином 2 . [c.862]

Обьекташ исследования служили девять орто-, ыета-, и паразаиещенных производных JГ - нитрозо-Ж -метил-анилина (см.табл.). Все эти соединения были синтезированы из соответствующих производных анилина метилированием и последующим нитрозированием широко известными методами. [c.32]

Алкилирование аминов спиртами ведется в присутствии минеральных кислот или же в присутствии катализаторов. Так, нагревая до 200— 210° анилин с метиловым спиртом в присутствии соляной кислоты, можно ввести в аминогруппу один цли два метильных радикала, в зависимости от количества взятого спирта. Метилирование можно проводить также в присутствии серной кислоты. Применение серной кислоты при этили-ровании может привести к образованию этилена во избежание этого реакцию ведут в присутствии избытка аминав. [c.400]

В промышленности для метилирования анилина применяют также диметиловый эфир, являющийся побочным продуктом при производстве метилового спирта. В присутствии катализаторов (А12О3, ТНО. , 2г02, Т102) диметиловый эфир реагирует подобно метиловому спирту [c.400]

Напишите уравнения реакций алкилирования бромистым метилом аммиака, метиламина, этиламина, лропилаыина, анилина, К-метиланнлпна, л-иитро-анилина. Расположите нх в ряд по легкости метилирования, [c.162]

Продукт не выделяют, а используют в виде водного раствора солянокислой-соли. В отличне от получения Ы, Ы-диметил-анилина путем метилирования анилина [1] в этом случае выходы получаются лучше без ацетатного буфера, применяемого для поглощения соляной кислоты, образующейся при метилировании метиланилина. Прямое метилирование п-фенилазоанилина приводит к образованию смеси соединений [2]. [c.622]

О метилировании анилина метиловым спиртом (50% избытка) в присутствии H2SO4 в автоклаве при нагревании до 180—200° в течение 10 час. см., у Цып-кнна . .. [c.634]

Относительно каталитического метилирования" й этилирования ариламинов спиртом иад АЬОз при 350— 80° см. также литературу . (Этилирование в случае анилина протекав меиее быстро, чем метилирование для других же оснований, однако, идет гладко.) [c.646]

Любое из перечисленных ниже ароматических оснований в присутствии H I, НСООН, трихлороуксусной кислоты или толуолсульфокислоты дают окраску с метилированными сахарами после прогревания при 100-103 С анилин п-аминодиметил-(или диэтил)анилин (окраска, даваемая этими веществами, зависит от степени метилирования и положения метильной группы в сахаре) п-фенилендиамин Н-(1-нафтил)-этилендиамин (последний пригоден для определения метильных производных кетоз). [c.400]

Процесс не ограничивается только метилированием. Так, проводимая по той же методике реакцпя анилина (1) с тетра-метилепсульфидом с последующей десульфуризацией над никелем Ренея приводит к образованию о-я-бутиланилина (5) с до- [c.157]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

Бекмана перегруппировка оксимы 3, 492 4, 403 перегруппировка оксазир нитронов синтез 3, 6 Силикагель — алюминия оксид аминирование фенол 3, 174 Л -метилирование анилин 3, 178 Силикагель — (5-метоксигептадиен-1,3)-железа комплексы [c.530]

Диметилсульфид реагирует с хлором, давая комплекс с переносом заряда, структуру которого можно приблизительно передать формулой MezS+ l С1-. Аналогичные галогенсульфонийгалогени-ды образуются при реакции диметилсульфида с бромом, а аминосульфониевые соли — в реакциях аминов с N-хлорсукцинимидом и диметиЛсульфидом. Эти комплексы используют при окислении спиртов (уравнение 20) [61], орго-метилировании анилинов [c.177]

Строго говоря, анилины различной основности не следуют одной и той же функции кислотности [336] и существующая шкaJ a Яо берется из сглаженной кривой, которая служит для того, чтобы усреднить отклонения. Тафт [336] приводит убедительные доводы в пользу того, что причиной этих отклонений является различное влияние солызатации на поведение слабоосновных первичных, вторичных и третичных анилинов. Основным фактором сольватации часто считается энтропия. Хотя в литературе почти нет сведений об энтропии ионизации слабых оснований, но в одной из работ [120] демонстрируется систематическое увеличение энтропии ионизации для ряда нитроанилинов понижающейся основности (измеряемой в средах с увеличивающейся кислотностью). Однако два М-метилированных нитроанилина имеют энтропию ионизации примерно на 10 энтр. ед. меньше, чем первичные анилины той же основности [7] это различие может, по-видимому, соответствовать вымораживанию двух молекул сольватацион-ной воды. Очень важно было бы экспериментально сравнить ряды вторичных и третичных анилинов с первичными анилинами но всей шкале Яо- [c.229]

Получение метилэтиланилнна возможно осуществить двумя последовательными реакциями, получив сперва этиланилин этилированием анилина спиртом (с добавлением анилиновой соли) и затем подвергнув его метилированию при помощи метилового спирта [c.528]

Практически наиболее важны смеси аминов, получаемые при метилировании и этилировании анилина. При алкилировании с целью получения третичного амина (диметиланилина, диэтилани-лина) реакцию удается провести таким образом, что полученный [c.545]

Этиланилин 6H5NH 2H5 идиэти л анилин СбНоЫ(С2Н5)2 готовятся подобно метилированным аминам, но с применением этилового спирта. Чаще практикуется метод с использованием не серной, а соляной кислоты при этом синтез ведется в автоклаве, внутренняя поверхность которого (вкладыш, крышка) покрыта кислотоупорной эмалью. Применяется также метод этилирования спиртом в присутствии небольшого количества треххлористого фосфора э. [c.551]

Катализаторами являются преимущественно А12О3, ТЬОг, 510г При пропускании смеси паров анилина и метилового спирта над окисью алюминия при температуре 300—320° выход диметиланилина доходит до 95% 239 н. И. Шуйкин с сотрудниками изучали алкилирование анилина метиловым и этиловым спиртами на смешанных катализаторах, содержащих окись алюминия 2 . При этом было найдено, что добавка окиси железа замедляет скорость реакции и почти полностью подавляет образование диалкилзамещенных. В сравнении с метилированием каталитическое этилирование протекает значительно быстрее, но зато сопровождается большими потерями спирта вследствие дегидратации и дегидрирования. [c.862]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология