Молекулярно-весовое распределение поливинилхлорида

Все перечисленные выще методы, за исключением седиментации в ультрацентрифуге, основаны на зависимости растворимости полимера от его молекулярного веса. Однако в случае ПВХ растворимость обусловлена не только молекулярным весом, но и степенью регулярности, которая в свою очередь связана с кристалличностью. Это обстоятельство крайне осложняет определение молекулярно-весового распределения поливинилхлорида методами, основанными на фракционировании по растворимости, поскольку фракционирование происходит не только по молекулярным весам, но и по степени регулярности. [c.242]

Важнейшим параметром процесса, определяющим молекулярный вес поливинилхлорида и степень разветвленности его макромолекул, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность [c.25]

Фракционирование эмульсионного поливинилхлорида с целью изучения его молекулярно-весового распределения было осуществлено в системе циклогексанон — метиловый спирт путем модифицированной фракционной экстракции из тонкой пленки по методу Фукса На основании анализа зависимости константы Хаггинса от молекулярного веса ряда фракций авторы приходят к выводу о том, что молекулы эмульсионного поливинилхлорида сравнительно низкого молекулярного веса (ЛГ = 19-10 Ми, = 251-10 ) обладают высокой разветвленностью. Полученные результаты фракционирования поливинилхлорида были исполь- [c.474]

Весьма часто порошки и изделия из поливинилхлорида оцениваются по их термической стабильности, т. е. по скорости процессов деструкции и структурирования. За показатели, характеризующие скорости этих процессов, принимаются изменения абсолютной, относительной и характеристической вязкости растворов полимера [99, 118, 119], скорость образования нерастворимых трехмерных структур [120], изменение термомеханических свойств полимера [39, 121], изменение свойств композиции в процессе ее переработки, в том числе и изменение продолжительности вальцевания до начала прилипания массы к вальцам [122—125], изменение степени разветвленности и молекулярно-весового распределения [119, 126—128]. [c.168]

Важнейшим параметром процесса является температура полимеризации. В зависимости от желаемой степени полимеризации ПВХ температуру поддерживают в пределах 45—75 °С. При этом давление в автоклаве соответствует упругости паров винилхлорида при данной температуре и колеблется в пределах 6—10 ат. Для получения поливинилхлорида с наиболее узким молекулярно-весовым распределением температуру в процессе полимеризации поддерживают в небольших пределах. Отклонения от заданной температуры допускаются не более чем на 0,5 °С. В современном промышленном процессе полимеризации винилхлорида такой режим обеспечивается путем автоматического регулирования температуры в полимеризаторе. [c.86]

Молекулярный вес ПВХ представляет собой среднюю статистическую величину. Характер молекулярно-весового распределения обусловливается, как и в случае других полимеров, режимом полимеризации. От характера молекулярно-весового распределения также зависят многие важные свойства полимера, в том числе физико-механические свойства материалов на основе поливинилхлорида, а также технологичность ПВХ, т. е. способность перерабатываться тем или иным методом. [c.228]

Определение молекулярно-весового распределения ПВХ проводилось рядом исследователей при изучении процесса полимеризации. Так, исследовалось МВР для поливинилхлорида, полученного суспензионным методом при разной степени конверсии мономера Данные работы приведены на рис. УПГ.З. Из рисунка видно, чтс МВР образцов со степенью конверсии от 8,5 до 94% практически одинаково. От них отличается только полимер, полученный при степени конверсии 4%, но его вряд ли можно сопоставлять с другими образцами, так как он имеет и пониженное содержание хлора (52,7% по сравнению с 56,2—56,8% для остальных образцов). Такое положение, вероятно, вызвано тем, что на начальной стадии процесса е полимеризации участвуют примеси и продукты окисления мономера Анализируя работу , следует обратить внимание на следующие обстоятельства. Кривые, описанные в этой работе, имеют один максимум без признаков дополнительных и скрытых максимумов. Этс [c.242]

Важнейшим параметром процесса, определяющим молекулярный вес поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезированный при 50 °С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 °С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. [c.284]

Суспензионным методом получают гранулы полимера размером 50—200 мкм, которые легко отделяют от водной фазы. Интенсивный теплоотвод, осуществляемый перемешиванием суспензии, дает возможность получать поливинилхлорид со сравнительно узким молекулярно-весовым распределением. Инициаторами служат органические перекиси, растворимые в мономере, например перекись лауроила, или азосоединения, в частности динитрил азо-бис-изо-масляной кислоты, стабилизатором — поливиниловый спирт или метилцеллюлоза. [c.321]

Данной точки зрения придерживается и Фелтер с сотрудниками [531, который изучал молекулярно-весовое распределение поливинилхлорида в процессе адсорбции методом гельхроматографии. Адсорбентом в этом случае был СаСОз, растворителем — хлорбензол. На рис. 52 представлен типичный график, характеризующий МВР адсорбированного полимера (кривая /) и полимера в растворе (кривая 2) через 19, 25 ч после начала адсорбции. Площадь над кривой 1 представляет собой весовую долю адсорбированного полимера, а над кривой 2 — весовую долю полимера, оставшуюся в растворе. В табл. 12 приведены результаты определения молекулярных весов [c.61]

На наличие ассоциатов ПВХ в тетрагидрофуране и отсутствие их в циклогексаноне указывают также Крозер и Календович , исследовавшие молекулярно-весовое распределение поливинилхлорида тур-бидиметрическим титрованием. [c.249]

Рис. 52. Молекулярно-весовые распределения адсорбированного полимера (/) и полимера в растворе (2) в системе поливинилхлорид — СаСОз — хлорбензол.

Показано, что при радикальной суспензионной полимеризации винилхлорида существует оптимальное соотношение инициатора к мономеру, при котором достигается максимальная глубина превращения в течение определенного промежутка времени, причем это соотношение быстро падает с ростом температуры Кинетическое изучение реакции обнаруживает ярко выраженный индукционный период в начале реакции (5-образ-ные кривые). Молекулярный вес поливинилхлорида не зависит от соотношения мономер — инициатор и не изменяется практически в ходе полимеризации, что было иоказано при изучении молекулярно-весового распределения образцов поливинилхлорида, приготовленных в одинаковых условиях, но при разной степени конверсии (г ) (4, 25, 28, 74, 90 и 94%) . Каждый из [c.471]

Описанные в настоящей главе способы полимеризации винилхлорида приводят, как правило, к получению полимеров, обладающих щироким молекулярно-весовым распределением В литературе имеются работы, посвященные изучению полидисперсности образцов поливинилхлорида. В частности, приводится подробное описание метода турбидиметрического титрования применительно к исследованию полидисперсности промышленного поливинилхлорида в системе циклогексанон (растворитель) — гептан -Ь I4 (9 1) (смешанный осадитель) . Полная характеристика полимера осуществляется при этом за 16 час. вместо 14 дней, необходимых для обычных методов фракционного осаждения. Вместо гептана в смеси с четыреххлористым углеродом можно использовать бензин [c.492]

Вследствие неблагоприятных условий теплосъема, которые к тому же ухудшаются с увеличением глубины превращения, поливинилхлорид, полученный при полимеризации винилхлорида в массе, обладает сравнительно широким молекулярно-весовым распределением . Он имеет также весьма разветвленную структуру, так как в местах перегрева реакционной среды и особенно при высоких степенях конверсии ускоряется реакция передачи цепи через полимер. Местные перегревы могут привести также к частичному дегидрохлорированию сбразующегося полимера. Выделяющийся при этом хлористый водород замедляет полимеризацию винилхлорида . [c.56]

Суспензионная полимеризация является одним из самых распространенных промышленных способов производства поливинилхлорида. Это объясняется рядом важных достоинств данного епособа. Полимеризация мономера, диспергированного в такой теплоемкой среде, как вода, протекает в условиях эффективного отвода тепла реакции, что позволяет получ ть полимер со сравнительно узким молекулярно-весовым распределением. Кроме того, в отличие от эмульсионной (латексной) полимеризации, при которой образующиеся очень мелкие полимерные частицы нельзя выделить из полученного латекса путем фильтрации, в результате суспензионной полимеризации образуются гранулы размером 50—200 лг/с, которые отделяются от водной фазы на центрифугах и легко промываются. Поэтому содержание Посторонних примесей в суспензионном поливинилхлориде незначительно. [c.58]

Условия полимеризации могут влиять не только на степень разветвленности, но и на молекулярно-весовое распределение. Эндо расфракционировал пять промышленных образцов поливинилхлорида с различными молекулярно-весовыми распределениями и нашел, что коэффициенты /С и а в уравнении Марка — Куна — Хувинка зависят от отношения MJMn (табл. VIII.2). [c.232]

Молекулярно-весовое распределение (МВР) полимеров, в том числе и поливинилхлорида, определяется фракционированием, которое может осуществляться дробным осаждением или дробным растворением, путем осадительной хроматографии, турбидиметриче-ским титрованием и седиментацией в ультрацентрифуге. [c.241]

Рис. VIII.3. Молекулярно-весовое распределение суспензионного поливинилхлорида при разных степенях конверсии мономера

Для обеспечения постоянного значения pH при полимеризации винилхлорида вводят буферные добавки (водорастворимые карбонаты или фосфаты). Важнейшим параметром процесса, определяющим величину молекулярного веса поливинилхлорида и степень разветвленности макромолекул полимера, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весовым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0,5 °С. Термостабильность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезировацный при 50 °С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 °С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также весовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-хмеханическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [c.16]

Распределение по молекулярным весам поливинилхлорида было изучено Окадо и Сато [268] фракционированием низкомолекулярных фракций полимера, которое показало, что интегральные дробные функции и весовая дробная функция одинаковы для низкомолекулярного и различны для высокомолекулярного поливинилхлорида. Данные о распределении молекулярных весов [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология