Способы радикальной полимеризации винилхлорида

Способы радикальной полимеризации винилхлорида [c.405]

Радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии некоторых альдегидов интересна тем, что она представляет собой еще один способ осуществления стереорегулирования в отсутствие гетерогенной фазы, что обеспечивает получение синдиотактического кристаллического поливинилхлорида. [c.466]

В поливинилхлориде, синтезируемом обычными способами радикальной полимеризации, имеется некоторое количество разветвлений. Степень разветвленности зависит от ряда факторов и в первую очередь от метода полимеризации, степени конверсии и температуры полимеризации, Так, степень разветвленности ПВХ, полученного эмульсионным методом, в три и более раза выше, чем суспензионного полимера . Это объясняется тем, что ПВХ практически не растворяется в мономере, в то время как винилхлорид растворяется в полимере в количестве до 30%. При эмульсионной полимеризации, протекающей в латексных полимерных частицах (при постоянном поступлении к ним мономера), эффективная концентрация мономера ниже, а эффективная концентрация полимера выше, чем в процессе суспензионной полимеризации, протекающей в каплях мономера. Поэтому скорость передачи цепи через полимер при эмульсионной полимеризации больше, чем при суспензионной полимеризации. [c.181]

Известен способ прививки винилхлорида на сополимер этилена с винилацетатом, используемый в промышленности, однако при этом способе трудно получить прозрачный материал [194]. Кроме этого, существует способ [95, 96] прививки винилхлорида на термопластичный полиуретан, который растворяют ВХ, а затем ВХ подвергают радикальной полимеризации. Эластичные материалы получают без добавления пластификатора, поэтому они не мигрируют, обладают хорошей маслостойкостью и стойкостью к термостарению. [c.271]

Низкотемпературная полимеризация винилхлорида под влиянием радикальных инициаторов в последние годы приобретает все большее значение в связи с тем, что этот способ полимеризации позволяет получать стереорегулярный кристаллический поливинилхлорид, который отличается от обычного атактического поливинилхлорида повышенной плотностью, более низкой вязкостью, хорошими волокнообразующими свойствами, повышенным модулем Юнга, температурой стеклования и температурой плавления. Так, например, полимеризация винилхлорида при температурах от +50 до —80°С приводит к получению полимеров, у которых по мере снижения температуры полимеризации увеличивается длина молекулярной цепи микрокристаллов от 40 до 85 А и соответственно возрастает плотность от 1,378 до 1,393 Модуль Юнга у поливинилхлорида, полученного при —15° С, в полтора раза выше, чем у обычного полимера. [c.462]

Полимеризация винилиденхлорида, а также сонолимеризация его с другими мономерами, в частности с винилхлоридом, осуществляется в промышленности водно-эмульсионным и водно-суспензионным способами. Этот процесс, так же как и процесс полимеризации винилхлорида, протекает по радикальному механизму, а его технология почти не отличается от описанной ранее. [c.466]

Получение поливинилхлорида. Полимеры винилхлорида и его сополимеры с другими мономерами в настояш ее время получают в эмульсиях. В качестве инициаторов радикальной полимеризации используют перекиси, азосоединения и др. Для стабилизации эмульсии применяют желатин или соли алифатических или ароматических сульфокислот с 12—18 углеродными атомами. Эмульсионную полимеризацию поливинилхлорида ведут большей частью латексным способом с применением водорастворимого инициатора и эмульгатора. [c.170]

Необходимая для проведения привитой сополимеризации активация макромолекул ПВХ может быть достигнута в результате реакции передачи цепи на полимер при полимеризации мономеров в присутствии ПВХ, создания в полимере активных центров путем окисления кислородом или озоном, облучения и механодеструкции ПВХ. Известны также методы активации ПВХ, основанные на нерадикальном взаимодействии полимеров между собой или с мономерами [29]. Характерная для процесса полимеризации винилхлорида высокая интенсивность реакции передачи цепи позволяет довольно легко проводить модификацию ПВХ путем полимеризации различных мономеров в латексах или растворах ПВХ в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. Таким способом к ПВХ, сополимерам винилхлорида и перхлорвинилу могут быть привиты акрилонитрил [30, 31], 4-винил-пиридин [32], 2-метил-5-винилпиридин [30, 33]. [c.428]

Производство поливинилхлорида методом блочной полимеризации до последнего времени было нецелесообразным, так как полимер получался в виде большого блока (если процесс осуществлялся периодическим способом), который трудно было измельчать и обрабатывать. Кроме того, выделяющаяся теплота реакции затрудняла регулирование температуры, что приводило к термическому разложению полимера, сопровождающемуся выделением хлористого водорода и появлением окраски. Но не так давно [49—52] были предложены периодические и непрерывные методы блочной полимеризации винилхлорида в автоклаве в, присутствии инициаторов радикального типа при 40—60° С. Поливинилхлорид, полученный в виде порошка, отличается большой чистотой и высокими электроизоляционными свойствами может быть использован для изготовления прозрачных изделий. [c.213]

Обзор способов полимеризационного наполнения в присутствии наполнителей, активированных различными способами, в том числе-при инициировании на поверхность, приведен в работе [358]. Нельзя не упомянуть и о цикле работ, где использованы радиационно-химичес-кий принцип инициирования полимеризации различных мономеров (винилхлорида, метилметакрилата, стирола и др.) на неорганических поверхностях и УФ-излучение [350, 352]. Предельное значение приведенной скорости реакции (отношения скорости реакции к величине адсорбции мономера) достигается при полном покрытии мономером поверхности при его адсорбции. В этом случае полимеризация протекает по радикальному механизму, а обрыв цепей возможен за счет реакции растущих полимерных цепей с функциональными группами [c.139]

В качестве телогенов используют вещества, содержащие связи элемент — элемент, способные к гомолитич. расщеплению. Наиболее изучены в Т. телогены, реагирующее с разрывом связей С—Н, С — галоген, 8—Н, К— галоген, 81—Н. Мономерами служат непредельные соединения, способные полимеризоваться (этилен, а-олефины, винилхлорид, винилацетат, перфтор-этилен, хлорфторэтилены, а также аллиловые и акриловые соединения, диены и их производные). Инициирование осуществляется обычными для радикальной полимеризации методами. Способ инициирования и природа инициирующей системы определяют температурный интервал реакции, ее скорость и, в нек-рых случаях, направление. [c.295]

Предложен способ низкотемпературной полимеризации малеинового ангидрида, малеатов и других мономеров в присутствии окислительно-восстановительной системы 27 а также непрерывный процесс сополимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида или его смесей с непредельными соединениями Изучена сополимеризация малеинового ангидрида с алкилвиниловыми эфирами при термическом и радикальном инициировании. Константы сополимеризации этого ангидрида с додецилви- [c.627]

В 1835 г. Реньо обратил внимание на то, что полученный им винилхлорид под действием света превращается в порошок. В 1872 г. полимеризация винилхлорида под действием света была подробно исследована Бауманном. А еще через 40 лет Остромысленский и затем Клатте предложили использовать фотополимеризацию как промышленный способ получения поливинилхлорида. Позднее были разработаны способы полимеризации винилхлорида под влиянием инициаторов, распадающихся при нагревании на свободные радикалы. Промышленный синтез поливинилхлорида был впервые осуществлен в 1930 г. в Германии методом радикальной полимеризации в водной эмульсии. Следующим важным шагом в развитии производства поливинилхлорида явились разработка и осуществление в промышленности суспензионной полимеризации винилхлорида. Сравнительно недавно во Франции был освоен промышленный метод полимеризации винилхлорида в массе. Таким образом, в настоящее время имеется три способа крупнотоннажного промышленного производства поливинилхлорида. [c.6]

Высокая вязкость затрудняет проведение полимеризации в массе полярных мономеров, таких, как акрилонитрил, винилхлорид и др. Эти полимеры технологически целесообразнее получать в дисперсных средах. То же самое можно сказать о получении многих синтетичеЪких каучуков. В связи с тем что свойства получаемых продуктов в сильной степени зависят от температурного режима процесса, целесообразно осуществлять процесс в дисперсной фазе при достаточном теплоотводе. Полимеризация в эмульсиях является основным способом производства полиизопрена, полибутадиена, полихлоропрена и некоторых других. Бутадиеновый каучук ранее получали полимеризацией в массе (в присутствии натрия). Более экономичными оказались методы радикальной полимеризации в эмульсиях и ионной полимеризации в растворе. [c.288]

Блочную полимеризацию, или полимеризацию в массе, используют при радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола с целью получения прозрачного листового органического стекла либо порошкообразного полимера, перерабатьгоаемого плавлением. Этим способом в промышленности полимеризуют также винилхлорид для получения поливинилхлоридных смол. [c.61]

Наиболее легко при радикальном инициировании полимеризуются олефины типа СНг = HR или СНа = RR, где R и R способны сопрягаться (электроположительно или электроотрицательно или обоими этими способами) с радикальным центром, образующимся у углеродного центра, связанного с радикалами R или R. Примерами полимеризующихся мономеров с заместителями -f Ж-типа могут служить винилхлорид, винилацетат, винилиден-фторид и винилиденхлорид. В качестве мономеров с заместителями —Л/-типа используются акрилонитрил, а-метакрилонитрил, метиловые эфиры акриловой и а-метакриловой кислот. Стирол, бутадиен, изопрен и неопрен составляют группу мономеров, при полимеризации которых заместители проявляют М -эффект. [c.869]