Определение компонент тензора поляризуемости

А. Определение компонент тензора поляризуемости [c.439]

И v o —v Q . На рис. 6 показана эта ситуация для различных направлений распространения фононов и разных ориентаций рассеивателя. При наблюдении фононов Е и определении Х2-компоненты тензора поляризуемости линии КР поляризованы в направлении х при этом будут наблюдаться лишь О-фононы. В направлении кг чистые моды более не существуют, и частоты локализуются между чисто продольными и чисто поперечными частотами Ей [c.427]

Для количественных измерений компонент тензора поляризуемости требуются монокристаллы хорошего оптического качества. Почти во всех случаях необходимы определенные усилия, чтобы вырастить пригодный кристалл, идентифицировать кристаллические оси, вырезать и отполировать грани, по размеру превышающие те, которые достаточны для простой регистрации спектра. Время, затраченное на приготовление хорошего образца, несомненно, окупится надежностью полученных результатов и точностью их интерпретации. [c.436]

Наблюдалось влияние электрического поля на обсуждаемую линию КР [27]. Наложение внешнего электрического поля приводит к исчезновению центра симметрии, что обусловлено изменением распределения электрического заряда на атомах за счет относительного смешения подрешеток. Это ведет к изменению величин компонент тензора поляризуемости некоторые элементы, равные ранее нулю, получают определенное значение. Увеличение интенсивности зависит от квадрата напряженности приложенного электрического поля. [c.445]

Для определения правил отбора в спектре КР надо знать, к каким типам симметрии относятся компоненты тензора поляризуемости ац (I, =х, у, г). [c.202]

При исследовании свойств неорганических соединений измерения интенсивности КР важны в двух случаях. Изучение химических равновесий в растворе требует измерения интенсивности как функции общей стехиометрии системы для определения концентрации соединений в растворе, т. е. для количественного анализа. Абсолютные значения интенсивности необходимы для расчета компонент производной тензора поляризуемости и получения из них данных о свойствах химических связей в молекуле. [c.30]

Бесспорно, что измерения интенсивностей линий КР будут применяться все шире и шире и не только для определения концентраций в растворах, но и для измерения изменений поляризуемости молекул при определенных колебаниях. При лазерном возбуждении спектров КР монокристаллов возможно определе-лие всех компонент производной тензора поляризуемости для иона и молекулы или по крайней мере для элементарной ячейки кристалла. Чтобы извлечь из этих данных максимальную пользу, экспериментатор должен уметь перейти от этих производных поляризуемости по нормальным колебательным координатам к производным поляризуемости по длинам связей и углам между [c.106]

При экспериментальном определении компоненты агг тензора поляризуемости наблюдаются только моды типа A g. Моды Eg можно наблюдать в спектрах azz и аху Экспериментальные данные приведены ниже [c.501]

При определении интенсивности колебания данного типа симметрии в комбинационном рассеянии используется табл. 9.2. Для колебания, принадлежащего представлению со степенью вырождения и, компоненты тензора производной поляризуемости таковы [c.236]

Модельные расчеты К. с. (частот и интенсивностей полос) при заданных силовых постоянных, к-рые используют для определения структуры молекул, составляют прямую задачу колебат. спектроскопии. Необходимые для этого силовые постоянные и т наз. электрооптич. параметры (дипольные моменты связей, компоненты тензора поляризуемости и др.) переносят из исследований близких по структуре молекул или получают решением обратной задачи, заключающейся в определении наборов силовых постоянных и элеггрооптич. параметров многоатомных молекул по наблюдаемым колебат. частотам, интенсивностям и др. эксперим. данным. Определение наборов фундаментальных частот К. с. необходимо для вычисления колебат. вкладов в термодинамич. ф-ции в-в. Эти данные используются в расчетах хим. равновесий и для моделирования технол. процессов. [c.432]

Для наблюдения спектров КР первого порядка кристаллов при комнатной температуре монохроматор должен иметь разрешение 1 СМ , особенно если необходима регистрация истинного контура полос. Для регистрации спектров КР, обусловленных двухфононными процессами, обычно следует использовать большую ширину щели, порядка 5 см , однако в таких случаях теряется такая важная экспериментальная информация, как локализация критических точек функции плотности колебательных состояний. Выбор телесного угла, в котором собирается рассеянное излучение, вызывает определенную дискуссию. Максимальное отношение сигнал/шум достигается, если рассеянное излучение собирается под очень большим углом. С другой стороны, для измерения компонент тензора поляризуемости с высокой точностью рассеянное излучение необходимо собирать в небольшом телесном угле, не более 10°. На практике следует учитывать оба фактора если для достижения высокого отношения сигнал/щум используется сбор рассеянного излучения под большим углом, то при необходимости поляризационных измерений следует для повышения точности применять диафрагму. При количественных измерениях интенсивности линий КР следует вводить ряд инструментальных поправок, которые включают изменение чувствительности детектора с длиной волны поляризацию излучения внутри монохроматора и изменение дисперсии монохроматора, если геометрическая ширина щели сохраняется постоянной. Требуется также тщательный контроль постоянства выходной мощности лазера в течение времени записи спектра. Часто бывает желательно сравнить интенсивность линии КР со вторичным стандартом. Для этих целей пригодны небольшие (несколько см ) кристаллы кальцита (исландского шпата) или а-кварца, поскольку они легкодоступны, имеют хорошее оптическое качество и дают линии спектра КР в наиболее часто исследуемом диапазоне. Для сопоставления могут использоваться и другие вторичные стандарты в жидкой фазе, такие, как четыреххлористый углерод и бензол. Эти вещества являются [c.437]

В первом столбце таблиц, Активность в КР , расположены компоненты тензора рассеяния, а во втором столбце — компоненты неприводимого тензора. Для процессов рассеяния, которые подчиняются теории поляризуемости Плачека, антисимметричные тензоры должны быть опущены. В третьем столбце приведены компоненты тензора гиперполяризуемости. Оператор тензора а — четный, а р — нечетный. Таким образом, для групп с центром инверсии а всегда относится к четным, а р — к нечетным представлениям. Последнее имеет место также и для оператора дипольного момента. При определенных условиях компоненты а симметричны по индексам р и а, для компонент тензора гиперполяризуемости Ррсо индексы р и а можно переставлять местами (чтобы не усложнять таблицы, это показано только для а). [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология