Синтезы с кетонным расщеплением

Разбавленная щелочь действует на ацетоуксусный эфир и его гомологи преимущественно омыляющим образом и приводит к образованию кетонов (кетонное расщепление). Поскольку расщепление протекает гладко, а гомологи ацетоуксусного эфира могуг быть легко синтезированы, этот способ часто используется для синтеза кетонов [c.332]

Димедон можно синтезировать путем кетонного расщепления вещества, полученного по схеме (Г. 7.195) Шрайнер Р., Тодд X. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ.— М. ИЛ, 1949. с. 220. [c.213]

Методом кетонного расщепления удалось осуществить множество синтезов -кетонов. [c.613]

Кетонное расщепление позволило осуществить множество синтезов кетонов [c.526]

Ацетоуксусный эфир и его производные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.218]

При кислотном или кетонном расщеплении этих производных ацетоуксусного эфира получаются соответствующие по строению кислоты или кетоны (ацетоуксусный синтез). [c.370]

К хорошим результатам приводит синтез К. кетонным расщеплением замещенных ацетоуксусных эфиров [c.277]

Синтезы с кетонным расщеплением [c.122]

Строение левулиновой кислоты доказывается ее синтезом из натр-ацето-уксусного эфира и эфира монобром-уксусной кислоты. При этом синтезе образуется сперва эфир ацетил-янтарной кислоты, который при обмыливании щелочами или водными кислотами дает свободную ацетил-янтарную кислоту, при нагревании легко теряющую СОа (кетонное расщепление) [c.385]

Ацетоуксусный эфир имеет важное значе не в том отношении, что с его помощью можно выполнить много различных синтезов.. -)то зависит, во-первых, от способности обоих водородов группы СНг замещаться на радикалы и, во-вторых, от способности эфира претерпевать так называемое кислотное и кетонное расщепление. [c.133]

Получение фенилацетона (бензилметилкетона) кетонным расщеплением нитрила а-фенилацетоуксусной кислоты (2-ацетил-2-фенилацетонитрила) Джулиан П., Оливер Д. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. ИЛ, 1949. с. 316.. [c.96]

До того как были разработаны методы синтеза на основе эфира малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров по рассмотренной схеме имело важное значение для синтеза карбоновых кислот в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клайзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты в синтезе кетонов. [c.893]

Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]

Реакции, приводящие к кетонам, носят название кетонного расщепления ацетоуксусного эфира. Существует еще один путь синтезов на основе ацетоуксусного эфира, называемый кислотным расщеплением, так как он приводит к кислотам. Суть его состоит в том, что после алкилирования или ацилирования Na-aцeтoyк y нoгo эфира [c.619]

Синтез кетонов типа R O HER включает алкилирование ди-тр //2-бутилмалоната (в виде Na-производного) с образованием (2), ацилирование с образованием (3) и расщепление с выделением И. [c.20]

Удовлетворительные результаты в синтезе изохинолил-1- и -4-кетонов дает сложноэфирная конденсация эфиров изохинолин-1- и -4-карбоновых кислот и этилацетата с последующим кетонным расщеплением образующихся Р-кето-ноэфиров [452, 469]. Другой метод синтеза 1-изохинолилкетонов основан на взаимодействии 1-цианизохинолинов с различными магнийорганическими соединениями [452, 470, 471]. [c.329]

Рассмотренную реакцию можно использовать для синтеза а-дикетонов, например диацетила. Исходными веществами в этом случае являются алкилацетоуксусные эфиры. Полученный нитрозоэфир при кислотном гидролизе дает соответствующую кислоту, которая, как и сама ацетоуксусная кислота, легко декарбоксилируется (кетонное расщепление). [c.478]

Третичные сиирты как субстраты окисления. Для окисления трети пых ст[иртов требуются жесткие условия, так как окисление совершается с рал-рывом углерод-углеродной связи. Продуктами реакции являются кпсло ы или кетоны, образующиеся за счет окис.иительиого замещения всех водородных атомов, связанных с углеродам — участником расщенления. Для данной цели часто исиользуются горячие растворы хромового ангидрида. В синтезе это расщепление применяется мало. [c.434]

Получение фенилацетона (метилбензилкетона) кетонным расщеплением нитрила а-фенилацетоуксусной кислоты (получение его см. на стр. 458). Джулиан П., Оливер Дж., Синтезы органических препаратов, [c.473]

Приведем еще классический синтез у-терпинена (А. Байер) исходя из сукци-ниляптариого эфира. Натриевая соль этого кетоэфира алкилируется йодистым цзопропилом, а натриевая соль полученного при этом эфира алкилируется йодистым метилом. В результате кетонного расщепления получается метилизопропил-циклогександион, который восстанавливается в соответствующий гликоль и дегидратируется [c.830]

Строение фарнезола было подтверждено синтезом исходя из хлористого геранила, В результате конденсации последнего с натрацето-уксусным эфиром и последующего кетонного расщепления образуется дигидропсевдоионон. Этот кетон при конденсации с натриевым производным ацетилена дает неролидол (см. аналогичный синтез линалоола). При нагревании с уксусным ангидридом неролидол изомеризуется аналогично линалоолу, превращаясь в фарнезол (Ружичка) [c.859]

Кетонное расщепление ацетоуксусного эфира С Р(ОСзН5)з 10% ацетилена Отсутствие ацетилена То дае Наилучший синтез 48% ацетилена [c.639]

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (этил-З-оксобутаноат) нашел относительно небольшое применение для получения кислот схема (57) по двум причинам. Во-первых, довольно часто нельзя быть уверенным в региоспецифичности С-алкилирования [97] ам-бидентного аниона (в случае диэтилмалоната такая проблема не возникает), и во-вторых, что более важно, дальнейшее расщепление продукта алкилирования до кислоты часто сопровождается гидролизом сложного эфира с последующим декарбоксилирова-нием до кетона. В связи с этим эфиры ацетоуксусной кислоты в основном используются для синтеза кетонов. [c.25]

Количественно Щ. к. определяют колориметрически в виде 2,4-динитрофенилгидразона, образующегося из Щ. к., или манометрически — измерением объема Oj, выделившегося при декарбоксилировании Щ. к. 1Цавелевоуксусны11 эфир (т. кии. 131—132°/24 мм) — ценный продукт, являющш 1ся исходным веществом для многих органпч. синтезов. Под действием щелочей он может претерпевать кислотное расщенление на щавелевую и уксусную к-ты пли кетонное расщепление на пировиноградную к-ту и Oj. [c.454]

В то время, как а-кетокислоты декарбоксилируются только при нагревании, р-кетокислоты неустойчивы даже при комнатной температуре. Поэтому в органическом синтезе применяются не свободные кетокислоты, а их сложные эфиры, например ацетоуксусный эфир СН3—СО—СНд—СОО—С2Н5. При его омылении образуется нестойкая свободная кислота, которая сразу декарбоксилируется, при этом получается ацетон. Эта реакция известна как кетонное расщепление . [c.124]

Исходное соединение является Р-кетоэфиром и подобно ацетоуксусному эфиру может быть использовано для синтеза кетонов (кетонное расщепление). См. [1], стр. 270, 271. 1166. В обоих случаях образуется равновесная смесь циклогексана и метилциклопелтана. Это свидетельствует о том, что пяти- и шестичленные циклы обладают почти одинаковой устойчивостью. См. [3], I, стр. 243. 1167. В отсутствие воды образуется циклопентанкарбоновая кислота (перегруппировка Фаворского) в присутствии воды идет нуклеофильное замещение атома хлора на оксигруппу. См. [2], I, стр. 559. 1168. Протекает реакция дезаминирования, сопровождающаяся перегруппировкой Демьянова. См. [3 , I, стр. 453. 1169. См. ответ к задаче И68. 1170. См. ответ к задаче 1168. 1179. Электрофильное присоединение воды, протекающее через промежуточное образование карбониевого иона, приводит к смеси цш- и трале-1,2-диметилциклогексанолов. [c.204]

В той же работе установлено, что при нагревании продукта конденсации с растворами щелочи кроме кислотного расщепления происходит также кетонное расщепление. Этот процесс подвергся особому изучению [8] и был использован для получения гексадеканднона-2,15 — промежуточного про лкта синтеза мускона. [c.10]

Кадмий в кадмийдиалкилах определяют после гидролитического расщепления разбавленной серной кислотой. Метод приобретает значение вследствие возрастающего применения кадмийдиалкилов для синтеза кетонов [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология