Оптическое возбуждение молекул

Если при окислении бензина в последних порциях смеси накапливается много перекисных соединений, то свыше некоторого критического значения происходит их взрывной распад с образованием так называемого холодного пламени . Продуктами сгорания в этом пламени являются главным образом альдегиды и СО, так что и энергия, выделяемая в холодном пламени , составляет лишь малую часть от полной теплоты сгорания топлива (5—10%) с соответственно незначительным повышением температуры. Свечение холодного пламени обязано оптическому возбуждению молекул формальдегида [c.66]

В начальном периоде развития теории цепных реакций предполагалось, что активными центрами реакции обычно являются молекулы в особом энергетическом состоянии, ианример оптически возбужденные молекулы. Энергетические цепи в настоящее время считаются почти полностью исключенными, по крайней мере, в условиях умеренных температур (ниже 200°), при которых развитие цепной реакции осуществляется в основном через атомы и радикалы, т. е. через материальные цени [12]. Продолжение такой цепи означает сохранение свободной валентности или периодическую регенерацию радикалов в процессе химического взаимодействия [2]. [c.20]

Вычисление энтропии и других термодинамических функций являете для газов значительно более сложным, чем для твердых тел. Это объясняется прежде всего тем, что в теории твердых тел часто бывает можно ограничиться учетом одной только энергии колебаний, тогда как в теории газов (даже идеальных газов, когда мы пренебрегаем взаимодействием частиц) приходится учитывать по меньшей мере четыре вида энергии 1) энергию-поступательного движения молекул (поступательное движение имеет три степени свободы) 2) энергию вращения молекулы (ротационную энергию) здесь число степеней свободы зависит от формы молекулы для шарообразных атомом можно игнорировать эту часть энергии гантельные молекулы имеют две степени свободы вращения молекулы несимметричной формы обладают тремя степенями свободы соответственно трем осям вращения 3) энергию колебания ядер атомов друг относительно друга (вибрационную энергию) 4) энергию электронную, т. е. энергию состояния электронной оболочки молекулы. Конечно, учет электронной энергии молекул важен только при тех достаточно высоких температурах, когда имеет место оптическое возбуждение молекул. [c.156]

Группа работ относится к переходам в возбужденные синглетные состояния при оптическом возбуждении молекулы. Были получены определенные результаты относительно спектров ряда химических ароматических соединений. [c.306]

В последней части разд. 5.2 приведены некоторые специфические приложения лазерной абсорбционной спектроскопии к аналитической химии. В разд. 5.3 рассматривается оптическое возбуждение молекул с помощью лазеров. Этот метод позволяет провести большое число различных исследований возбужденных состояний с высоким разрешением. В качестве примеров можно назвать флуоресценцию, индуцированную лазерным излучением, измерения времен жизни возбужденных состояний, спектроско- [c.243]

Оптическое возбуждение молекул [c.287]

Термин оптическое возбуждение означает переход атомов или молекул в определенное квантовое состояние в результате селективного иоглощения узкополосного излучения. Б то время как в атомной спектроскопии методы оптического возбуждения успешно используются уже много лет, их применение для молекул наталкивается иа большие сложности. Причина этого заключается в большой сложности молекулярных спектров и недостатке подходящих источников для достаточно интенсивного, но селективного возбуждения. Ситуация резко изменилась после введения лазеров в молекулярную спектроскопию с тех пор в литературе можно было заметить быстрое увеличение числа публикаций по оптическому возбуждению молекул [168]. [c.287]

Рис. 5.13. Оптическое возбуждение молекул в молекулярном пучке.

Теперь обсудим некоторые экспериментальные методы индуцированной лазерным излучением флуоресценции, основанные на оптическом возбуждении молекул. [c.289]

Как правило, электронные уровни соответствуют очень большой энергии, т. е. лишь ничтожная доля молекул находится в возбужденном состоянии (влияние второго члена заметно лишь при Т > hvlAk). Только при очень высоких температурах, когда происходит оптическое возбуждение молекул, надо помимо основного электронного уровня учитывать и другие. Однако даже в этом случае можно ограничиться лишь двумя-тремя членами Рэл- [c.511]

Лазеры с передачей возбуждения, в которых шшерсня лазерной среды пронсходит за счет селективного столкновительного переноса энергии от оптически возбужденных молекул, добавляемых в лазерную среду, вызывают все больший интерес [258]. Эти лазеры не только эффективно преобразовывают энергию накачки в индуцированное нзлучен 1е, но, кроме того, позволяют исследовать процессы переноса электронной и колебательной энергии в УСЛОВИЯХ резонанса или близких к ним [259]. [c.306]

Измерения фосфоресценции показали [8], что, например, при оптическом возбуждении молекул различных красителей, фиксированных при низкой температуре в среде с большой вязкостью, в среднем от 5 до 10% возбужденных молекул переходят в метастабильное состояние. В отдельных случаях процент триплетных молекул оказывается значительно более высоким — до 30% в случае флуоресценции 19]. Опыты, в которых измерялась парамагнитная восприимчивость возбужденных молекул флуоресцеина, показали, что величина его магнитного момента (2,73 рв) близка к теоретическому значению (2,83 ( в)- Таким образом, магнитные измерения подтвердили наличие уметастабильныхмолекул двух неспаренных электронов. [c.121]

Предложен способ описания зависимости потенциала отталкивания от колебательных координат, основанный на использовании ЛшпЬЬеН модели. Проведен расчет смещения основной колебатель-чой полосы моле1 лы водорода цри растворении в сжиженных благородных газах о учетом различного относительного иэменения сил отталкивания н притяжения при оптическом возбуждении молекул. Библиогр. 32 назв. Ил. I. Табл. 2. [c.240]

Для того чтобы понять совокупность явлений, происходящих в красителях под действием света, необходимо предварительное изучение поведения более простых ароматических соединений в легко контролируемых условиях. С этой целью в течение последних лет в пашей лаборатории были проведены спектральные исследования в следующих направлениях а) объяснение внутри-и межмолекулярного превращения и рассеяния поглощенной энергии света ароматическими соединениями в газообразном состоянии [1—31 б) исследование фотохимических процессов в конденсированном состоянии при низких температурах [4] в) изучение действия газов на оптические возбужденные молекулы на поверхности органических адсорбентов [5] г) анализ с помощью инфракрасных спектров поглощения молекулярного взаимодействия, приводящего к окрашиванию и, в частности, галохромии ароматических соеди-нени [6]. [c.43]

Результаты исследования условий возникновения фотоиндуцированных сигналов ЭПР с g=2.0030 и АН=3—А э в агрегированных образцах хлорофилла и хлорофиллида свидетельствуют о том, что эти бесструктурные сигналы появляются только в кристаллических образцах в присутствии акцепторов электрона (кислород, хинон) нри обязательном условии сорбции воды на кристаллах пигментов. В присутствии одних только акцепторов, адсорбированных на поверхности кристаллов пигментов, фотоиндуцированных сигналов ЭПР не возникает. Можно предположить, что при действии света с длиной волны 720 нм на кристаллы хлорофилла и хлорофиллида на поверхности микрокристаллов возникают возбужденные молекулы пигмента. Неспаренные электроны, ответственные за фотоиндуцированный парамагнетизм, появляются в результате переноса электронов между фотовозбужденными молекулами пигментов и адсорбированными молекулами акцепторов электрона (кислород, хинон). Причем для эффективного переноса электрона, кроме оптического возбуждения молекул пигмента, необходима их термическая активация (энергия порядка [c.454]

В качестве примера ва рис. 1 показан общий вид спектров поглощения некоторых растворов. Кривые показывают погло-щевие, выражаемое молярным коэффициентом погашения (си. стр. 69), как функцию от длины волны. У бензола (рис. 1,а) колебательная структура хорошо заметна и в спектре поглощения раствора, что вообще характерно для конъюгированных циклических углеводородов и некоторых их производных, хотя наблюдается и не только у таких соединвг ний. Спектр поглощения раствора 8 фенола в гексане (рис. 1,6) напоминает спектр бензола, но несколько смещен в сторону меньших частот в спиртовом растворе полосы исчезают, и поглощение кажется непрерывным. Тем не менее наличие колебательных полос в первом случае (раствор фенола в гексане), в согласии со здравым химический смыслом, показывает, что интерпретировать непрерывный спектр фенола в спирте как результат диссоциации ошиботао скорее всего такой спектр обусловлен сильным взаимодействием молекул фенола и спирта. Спектр раствора ацетальдегида в гексане (рис. 1,в) вызывает сомнения он не имеет колебательной структуры, тогда как в случав газа в той же, области имеются и полосатый и непрерывный спех тры. Йодистый этил (рис. 1,г) имеет непрерывный спектр как в газообразном состоянии, так и при растворении в любом растворителе, в поглощение, повидимому, сопровождается диссоциацией. Из этих примеров видно, что для каких-либо определенных выводов относительно процесса, обусловливающего появление непрерывного спектра раствора, необходимо произвести сравнение спектров веществ в газообразном состоянии и их различных растворов, а т щже рассмотреть вопрос с точки зрения химии и фотохимии. Флюоресценция связана с излучением, сопровождающим возвращение оптически возбужденной молекулы в ее низшее электронное состояние. Если интенсивное поглощение при комнатной температуре связано главным образом с переходами от низшего колебательного уровня низшего электронного состояния А (рис. 2) к различным колебательным состояниям высшего электронного [c.12]

ИОНЫ, пойэбныё ионам нитрата, обнаруживают значительный гасящий эффект. Из органических молекул полиоксифенолы, амины и вообще антиокислители часто оказываются активными гасителями. Хотя между гасителем и флюоресцирующим веществом не происходит постоянной реакции, это явление часто, повидимому, зависит от обратимых окислительно-восстановитель-ных реакций, между оптически возбужденной молекулой и гаси телем, сонрошждаемых регенерацией исходных веществ. Флюоресцирующие вещества, легко дающие бесцветный продукт, с большей вероятностью подвергаются гашению гидрохиноном и ионами иодида, в то время как более устойчивые вещества чаще всего противостоят гашению этими агентами. [c.673]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология