Пластификация полиарилатов

Изделия из него обладают сравнительно высокой прочностью и небольшой хрупкостью, что объясняется преимущественно фибриллярным типом надмолекулярной структуры. Поэтому вопросы пластификации полиарилата Ф-1ф представляют скорее теоретический, чем практический интерес. [c.201]

Поскольку необходимость пластификации полиарилатов с фибриллярной структурой отпадает, исследование механических свойств пластифицированного Ф-1ф в широком интервале температур не представляет большого интереса. Для выяснения особенностей механизма пластификации достаточно провести. сравнение механических свойств (модуля упругости) исходного и пластифицированного полимера при некоторой постоянной температуре. Рассматривая диаграммы сжатая, построенные при комнатной температуре (рис. 108), можно заметить, что предел вынужденной эластичности несколько убывает с увеличением [c.202]

Таким образом, механизм пластификации полиарилатов зависит как от типа надмолекулярных структур, так и от жесткости макромолекул, из которых они состоят. [c.205]

Эти два типа полиарилатов различаются также своими релаксационными и термомеханическими свойствами. Значения структурно-чувствительных параметров, характеризующих влияние напряжения на время релаксации, зависят от типа надмолекулярных структур. Последний оказывает также большое влияние на зна-чение энергии активации релаксационных процессов. Механизмы пластификации и действие наполнителей для образцов различной структуры также существенно различны. [c.59]

Характеристика полимерных материалов с помощью областей работоспособности начинает находить все большее распространение при исследовании влияния химической и физической структуры полимера на его теплостойкость, антифрикционные свойства, пластификацию, а также при изучении вопросов, связанных с введением наполнителей для выявления возможных границ (по температуре и напряжению) применения стеклопластиков и т. д. Перед тем как непосредственно перейти к изложению результатов этих исследований, необходимо остановиться на одном важном обстоятельстве, характерном для теплостойких полиарилатов. Как уже было отмечено выше (стр. 54), такие полиарилаты имеют, по крайней мере, две области стеклообразного состояния (не считая перехода к хрупкости), в которых наблюдаются релаксационные процессы, протекающие по различным механизмам. При этом совсем не безразлично, в которой из этих температурных областей начинать эксперимент для определения области работоспособности полимера. [c.61]

Наличие алкильных заместителей в орто-положении к гидроксильной группе бисфенола способствует как бы внутренней "пластификации" полиарилатов на их основе [187-191]. Полиарилаты терефталевой кислоты и таких бисфенолов имеют более низкие температуры размягчения (например, температура размягчения полиарилата 3,3 -диметил-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана 180 °С), большее сопротивление ударной нагрузке и легче перерабатываются в монолитные изделия, чем полиарилаты незамещенных в циклах бисфенолов. [c.161]

Низкомолекулярные вещества с достаточно высокими температурами кипения удается в некоторых случаях ввести в полиарилаты даже в процессе горячего прессования при температуре 250° С и выше. Применение совола для пластификации полиарилата Ф-1 позволяет улучшить формуемость этого полимера и снизить температуру переработки Однако и этот растворитель не свободен от недостатков, присущих низкомолекулярным пластификаторам даже при небольшой концентра-СоЗержание со8олч, с. % ЦИИ он приводит к значительному [c.196]

Таким образом, для пластификации двух типов полиарилата Ф-1 (с глобулярной и преимущественно фибриллярной структурами) использовался высокомолекулярный пластификатор — полиэфир себациновой кислоты и фенолфталеина. Чтобы определить механизм пластификации полиарилатов Ф-1гл и Ф-1ф, необходимо сравнить найденные для них зависимости температур размягчения от концентрации пластификаторов с близкими значениями молекулярных весов. Сравнение графиков показывает (рис. ПО), что у полиарилата Ф-1ф температура размягчения вначале несколько убывает, а затем остается почти постоянной до концентрации Ф-5, приблизительно равной 40%. Температура размягчения Ф-1гл монотонно убывает с увеличением содержания пластификатора в смеси. [c.203]

В литературе имеются данные о том, что при пластификации полимеров высокомолекулярными пластификаторами незначительному содержанию пластификатора соответствует внутрипачечная пластификация, а большому содержанию — межпачечная. Во всяком случае сначала наблюдается некоторое понижение температуры размягчения, а затем уже она практически не зависит от концентрации пластификатора. При пластификации Ф-1 такая картина наблюдается у полиарилата с фибриллярной структурой (Ф-1ф). Это свидетельствует о том, что пластификация Ф-1ф является преимущественно межпачечной. Развернутые макромолекулы этого полиарилата агрегированы в продолговатые пачки, внутрь которых может проникнуть лишь ограниченное количество пластификатора, а большая его часть располагается между пачками или между более крупными надмолекулярными образованиями. Механизм пластификации полиарилата с глобулярной структурой Ф-1гл существенно отличается от описанного выше. Скрученные макромолекулы этого полимера агрегируются в шарообразные пачки — гроздья. Молекулы пластификатора могут агрегироваться совместно с молекулами полимера, образуя общие гроздья, состоящие как из глобулярных макромолекул полимера, так и из молекул пластификатора. В этом случае механизм пластификации в соответствии с общепринятой терминологией является внутрипачечным (поскольку гроздь и есть глобулярная пачка ) температура размягчения, как обычно и бывает при внутрипачечной пластификации, постепенно понижается с увеличением содержания пластификатора. [c.203]

Наряду с синтезом поликонденсационных блок-сополимеров, содержащих в своем составе блочные последовательности, различных гетероцепных полимеров, осуществлен синтез и блок-сополимеров на основе блочных компонентов карбо-цепных полимеров. В частности, получены и исследованы полиарилатбутади-еновые и полиариленсульфоноксидбутадиеновые блок-сополимеры при применении в качестве одного из блочных компонентов олигобутадиена и его производных [367-370]. Такое конструирование полимерной цепи открывает новые возможности модификации гетероцепных полимеров. Так, известно, [371], что деформация полиарилатов протекает без образования шейки. Было найдено, что у полиари-латбутадиеновых блок-сополимеров, содержащих до 30% блоков полибутадиена, при деформации возникает шейка, что связано с увеличением подвижности полиарилатной фазы за счет своеобразной пластификации ее блоками бутадиена [367]. [c.84]

Как известно, полиарилат Ф-1 может иметь два типа надмолекулярной структуры — глобулярную и фибриллярную (см. стр. 32 и др.). Полиарилаты, обладающие глобулярной надмолекулярной структурой, особенно при низком молекулярном весе, хрупки и плохо формуются в изделия. Для улучшения их свойств необходимо применять пластификацию. Наличие двух типов надмолекулярных структур дает возможность более подробно изучить механизм пластификации и развить современные представления о внутрипачечной и межпачечной пластификации, как оказалось, справедливые и для высокомолекулярных пластификаторов [c.198]

Механизм пластификации кристаллических полиарилатов по- дробно изучение на примере смешанных полиэфиров диана с терефталевой и изофталевой кислотами, например, Д-4. Пластификаторы различных типов, введенные в полиарилат Д-4, распределяются между макромолекулами и элементами надмолекулярной структуры по-разному (рис. 111). При использовании в качестве пластификаторов полиэфиров высших н-спиртов (Ст и Сэ) и фталевых кислот (ВСФ) — модуль упругости постепенно снижается с ростом концентрации пластификатора, что соответствует механизму внутрипачечной пластификации. Такие пластификаторы, как диоктил фталат (ДОФ) и фталат оксоспиртов С7 и Сд (ФОС), несколько снижают модуль упругости при сравнительно низких концентрациях, но затем с увеличением концентрации его значения стабилизируются. Можно предположить, что проникновение молекул пластификаторов этого типа между макромолекулами полимера ограничено концентрациями, выше которых молекулы начинают распределяться между элементами надмолекулярной структуры — пачками или более крупными структурными образованиями. Действие ДОФ и ФОС до этих концентраций соответствует механизму внутрипачечной пластификации (снижение модуля упругости), а выше этих концентраций — механизму межпачечной пластификации (независимость модуля упругости от концентрации пластификатора). [c.204]

Интересный эффект наблюдается при введении в полиарилат Д-4 пластификаторов ДАФФ — ди-(2-этилгексилфенилфосфата) и ПДА-4 (полиэфир адипиновой кислоты и диэтиленгликоля) после некоторого уменьшения модуля упругости при дальнейшем увеличении концентрации пластификатора наблюдается его возрастание. Подробное объяснение этого явления, основанное на рассмотрении механизмов пластификации с учетом специфики пластификаторов, приведено в работе 8. [c.204]