Основные типы полиарилатов

Книга состоит из шести частей. В первой части кратко рассматриваются основные типы полиарилатов и методы их синтеза. Вторая часть посвящена структуре и механическим характеристикам этих полимеров третья —растворам, четвертая и пятая — термическим и диэлектрическим свойствам. В последней, шестой части, описано влияние физической модификации полиарилатов на их релаксационные и прочностные свойства. [c.6]

Для более полного ознакомления читателя с этим новым классом полимеров и для удобства дальнейшего изложения необходимо кратко рассмотреть основные типы полиарилатов и способы их получения. [c.8]

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ПОЛИАРИЛАТОВ [c.16]

В данной главе кратко описаны основные типы полиарилатов. Представляется уместным связать химическое строение отдельных типов полиарилатов с такими важнейшими показателями физических свойств, как температура размягчения и растворимость в органических растворителях, поскольку первый из этих показателей указывает на температурные области возможного применения полиарилатов, а второй — на способность образовывать пленки и волокна из растворов. Указанные свойства особенно ценны, так как вследствие высоких температур размягчения многих полиарилатов переработка их в изделия методами горячего прессования, экструзии и т. д. сильно затруднена. [c.16]

Изучение влияния таких эмульгаторов, как тритон Х-100, представляю-ш ий собой неионный детергент типа полиэтиленоксида, МР-189 (натриевая соль сульфированной фракции керосина) и дюпонол МЕ (натриевая соль жирного спирта, в основном лаурилсульфат натрия), на выход и молекулярный вес смешанного полиарилата на основе хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот и диана показало, что лучшим эмульгатором в случае этого полиарилата является дюпонол МЕ (см. табл. 166) [46]. [c.503]

Релаксационные свойства представителей основных типов полиарилатов [c.64]

Благотворное влияние объемистых группировок, один из атомов которых входит в основную цепь полимера, на повышение теплостойкости можно проследить и на ряде других полимеров [14]. Если в макромолекуле ароматического полимера группировки подобного типа отсутствуют, то даже легко кристаллизующиеся полимеры, насыщенные ароматическими ядрами, не имеют высокой теплостойкости. Так, область работоспособности полиарилата резорцина и изофталевой кислоты весьма ограничена, причем температура стеклования этого полимера составляет всего лишь 155 °С (рис. 111.11) и полимер обладает очень плохой растворимостью. Сравнительно небольшую теплостойкость (рис. 111.12) имеет также хорошо известный полиарилат изофталевой кислоты и дифенилолпропана [2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана], макромолекулы которого содержат небольшие боковые заместители у центрального атома углерода, не препятствующие его кристаллизации, но улучшающие растворимость этого полимера. [c.152]

Иногда жесткость макромолекул полиарилатов и глобулярный тип надмолекулярной структуры некоторых из них являются причиной основного недостатка этого типа полимеров — их значительной хрупкости . Действительно, из табл. 4 видно, что отдельные представленные в ней полиарилаты имеют сравнительно небольшое относительное удлинение при разрыве, в то время как хорошо известно, что многие полимеры в стеклообразном состоянии способны развивать значительные деформации (200—300%) без разрушения. Объясняется это тем, что отдельные части мак- [c.78]

В процессе фотохимической деструкции полиарилатов на основе фенолфталеина конкурируют в основном два процесса разрыв главной цепи по сложноэфирным связям и раскрытие лактонного цикла, т. е. наблюдается полная аналогия с термическим распадом. Количественная оценка числа разрывов сложноэфирных связей в главной цепи и в лактонном цикле показывает, что фотохимическая деструкция полиарилатов Ф-1 и Ф-2 замедляется с увеличением продолжительности облучения . Это явление объясняется самостабилизацией пленок полиарилатов в результате образования при облучении соединений хиноидного типа, которые являются стабилизаторами деструкции, протекающей по радикальному механизму. [c.173]

Низкотемпературный максимум относится к релаксационному Р-процессу. Температурное положение этого перехода зависит от степени упорядоченности полиарилатов, от химического строения двухатомного фенола и от изомерии карборанового ядра. У полиарилатов, отличающихся по степени кристалличности и не имеющих полярных групп в двухатомном феноле, максимумы tg б сдвинуты по температурной шкале на 15—20 К. Наличие в основной цепи объемных группировок кардового типа (флуореновой и фталидной) повышает температуру кинетического перехода примерно на 40 К, что объясняется тормозящим влиянием на молекулярное движение в области локальных процессов группировок кардового типа. Замена о-карборановых групп на м-карборано- [c.187]

Характерным примером конформационной специфичности акцепторно-каталитической полиэтерификации является синтез конформационно-регулярных полиарилатов 3,3 -дихлор-4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана на основе хлорангидридов различных дикарбоновых кислот [379] в присутствии различных третичных аминов [378, 379, 384]. Было установлено, что в зависимости от природы третичного амина (в первую очередь в зависимости от его основности) и, следовательно, в зависимости от механизма реакции - нуклеофильного или общего основного катализа [158-160] - происходит формирование макромолекул, содержащих поворотный изомер того или иного типа. [c.86]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

К важнейшим полиарилатам этого типа относятся полиэфиры на основе дифенилолпропана (диана) и диоксидифенилфлуорена. Первые синтезируются в основном двумя способами поликонденсацией при повышенной температуре в гомогенной среде и поликонденсацией на границе раздела фаз. Условия образования полимера в процессе синтеза этими способами далеко не равноценны при низких температурах, характерных для межфазной поликонденсации, деструктивные и обменные реакции практически отсутствуют, тогда как в жестких условиях высокотемпературной поликонденсации при достаточно высоких температурах они всегда в той или иной степени протекают . Различие условий синтеза полиарилатов приводит к неодинаковой полидисперсности, качественно характеризуемой дифференциальными кривыми молекулярно-весо- [c.130]

Из литературы известно, что до 400 °С разложение полиарилатов протекает в основном по гетеролитическому механизму [34, 255, 256]. Введение электроноакцепторного карборанового фрагмента в цепь ароматического полиэфира, по всей вероятности, способствует более интенсивному протеканию гетеролитических реакций превращения карборановой и сложноэфирной групп при более низких температурах [288]. В результате в полимере возникают прочные связи типа В—О—В и В—С. Эти процессы сопровождаются разрывом и сшиванием полимерных цепей. Направление и интенсивность термических превращений химической и топологической структуры полимера зависит от изомерии карборанового ядра и его расположения в полимерной цепи относительно эфирной группы. При определенных сочетаниях этих структурньк факторов термическая деструкция полимера сопровождается небольшими потерями массы, в основном за счет вьщеления водорода, в широком интервале температур (до 800 °С). Такую деструкцию следует рассматривать как термическое превращенче исходного полимера с образованием новой, частично сшитой структуры. [c.82]