Теплостойкость полиарилатов

Положительное влияние кардовых группировок на теплостойкость полиарилатов стимулировало синтез и исследование простых ароматических полиэфиров, содержащих их в своем составе [18,49, 51, 95-108]. [c.114]

Уменьшение плотности упаковки полимерных цепей из-за присутствия в исходных компонентах функциональных групп не в пара-, а в мета- или орто-положениях, наличие у двухатомных фенолов боковых заместителей способствуют образованию аморфных полиарилатов. Тенденция полиарилатов к кристаллизации также ослабляется с появлением у центрального углеродного атома бисфенола асимметричного заместителя [4, 11]. Как было показано на примере кардовых полиарилатов (см. главу 1), физическую структуру полимера в ряде случаев можно регулировать изменением как режима синтеза, так и условий последующей обработки полимера [15, 84, 85, 99, 146]. Это, несомненно, является важным моментом, так как позволяет изменять в желаемом направлении такое свойство полимера, как теплостойкость. Полиарилаты определенной структуры обладают и жидкокристаллическими свойствами [200-211]. [c.161]

Высокая теплостойкость полиарилатов в сочетании с высокими прочностными показателями обуславливает широкие возможности применения данных полимеров как конструкционных изделий (детали автомобилей и других машин) благодаря хорошим диэлектрическим свойствам их с успехом используют в радио- и электротехнике (корпуса катушек, вводы, разъемы и т.п.), в электронной промышленности [11, 56, 273, 277, 279, 280]. [c.163]

Приведенные выше свойства полиарилатов позволяют считать их весьма перспективным классом полимеров, который представляют интерес для тех отраслей техники, где требуется от материалов высокая теплостойкость. Полиарилаты могут быть использованы в качестве пластмасс, пленок, волокна, покрытий, электроизоляционных материалов, жестких пенопластов и других материалов, обладающих повышенной теплостойкостью. [c.264]

Характеристика полимерных материалов с помощью областей работоспособности начинает находить все большее распространение при исследовании влияния химической и физической структуры полимера на его теплостойкость, антифрикционные свойства, пластификацию, а также при изучении вопросов, связанных с введением наполнителей для выявления возможных границ (по температуре и напряжению) применения стеклопластиков и т. д. Перед тем как непосредственно перейти к изложению результатов этих исследований, необходимо остановиться на одном важном обстоятельстве, характерном для теплостойких полиарилатов. Как уже было отмечено выше (стр. 54), такие полиарилаты имеют, по крайней мере, две области стеклообразного состояния (не считая перехода к хрупкости), в которых наблюдаются релаксационные процессы, протекающие по различным механизмам. При этом совсем не безразлично, в которой из этих температурных областей начинать эксперимент для определения области работоспособности полимера. [c.61]

Кроме указанных параметров, большое влияние на теплостойкость оказывает межмолекулярное взаимодействие, сильно возрастающее при переходе от полиарилатов к ароматическим полиамидам аналогичного строения. Изучение теплостойкости полиарилатов и ароматических полиамидов позволило определить эффективную энергию водородных связей (совпадающую с данными ), как это было сделано ранее при исследовании резольных смол [c.145]

ПОЛИАРИЛАТЫ — гетероцепные сложные полиэфиры, получаемые взаимодействием двухатомных фенолов (или их производных) с дикарбоновыми кислотами (или их производными). Из П. изготовляют диэлектрики, пенопласты, пленки и другие изделия, обладающие высокой теплостойкостью. [c.195]

Ароматические П. плавятся или размягчаются при высоких т-рах (300-400 °С), причем наиб, жесткоцепные П. не размягчаются до начала термич. разложения. По теплостойкости благодаря наличию межмол. водородных связей ароматические П. превосходят соответствующие полиарилаты, однако несколько уступают им по термостойкости т-ры начала термич. разложения многих П. составляют 400°С. [c.609]

Несомненно, что высокая теплостойкость кардовых полиарилатов, как впрочем и других кардовых полимеров (см. ниже), обусловлена повышенной жесткостью полимерной цепи таких полимеров. Это вызвано тем, что боковая циклическая группа в них образует с одним из элементов основной макромолекулы циклический фрагмент, а не связана простой одинарной связью, как в большинстве полимеров (даже если сама боковая группа и имеет циклическое строение, как, например, в полистироле). [c.111]

Таким образом, следует отметить, что по термо- и хемостойкости кардовые ароматические простые полиэфиры превосходят кардовые полиарилаты, но уступают последним по теплостойкости. [c.117]

Последние десятилетия в науке о полимерах ознаменовались рождением и развитием химии жидкокристаллических (ЖК) полимеров. Эта область выросла в интенсивно разрабатываемое новое направление, которое быстро принесло практические успехи при создании высокопрочных химических волокон, а сегодня привлекает внимание оптиков и специалистов по микроэлектронике. К настоящему времени в мировой литературе накопился огромный материал, в котором рассмотрены практически все аспекты этой новой области химии и физики высокомолекулярных соединений синтез, структура и свойства ЖК-полимеров, в том числе термотропных [1—4]. Примером таких полимеров служат ароматические сложные полиэфиры, в первую очередь полиарилаты, получаемые на основе ароматических гидроксикислот, дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов. Они обладают комплексом ценных свойств необычно высокой прочностью и теплостойкостью, малой горючестью, хорошими диэлектрическими свойствами, благодаря чему привлекают к себе повышенное внимание специалистов. [c.175]

Полиарилаты отличаются теплостойкостью, высокими физико-механическими и диэлектрическими свойствами, которые практически не изменяются в широком интервал температур. Им присуща хорошая устойчивость к воздействию агрессивных сред (концентрированной азот- [c.103]

Одной из важнейших областей применения полиарилатов можно считать электронную и радиотехническую промышленность, где эти полимеры могут быть использованы в виде теплостойких пластмасс и электроизоляционной пленки. [c.104]

Цепи полиарилатов построены из ароматических звеньев, что придает полимерам повышенную теплостойкость, высокие механические и диэлектрические свойства. Последние мало изменяются в интервале температур от —60 до 200 °С. Основное применение полиарилатов — изготовление конструкционных изделий, антифрикционных самосмазывающихся пластмасс, пленок, лаков. Пленки используются в электро- и радиопромышленности, в приборостроении. Лаки — растворы полиарилатов в тетрахлорэтане— применяются для получения противокоррозионных покрытий на металлах, в качестве клеев и связующих для стеклопластиков. [c.207]

Темп-ры размягчения ароматич. П. с., как правило, выше, чем алифатических. Изомерия положения функциональных групп в ароматич. ядрах, находящихся в полимерной цепи, существенно влияет на свойства ароматич. П. с., напр, на теплостойкость, способность к кристаллизации и растворимость (см. Полиарилаты). [c.68]

Полиарилатариленсульфоноксиды при небольшом содержании ариленсульфоноксидных фрагментов (-15%) обладают высокой теплостойкостью, близкой к теплостойкости полиарилатов, но значительно более низкой по сравнению с полиарилатами вязкостью расплава, что существенно облегчает переработку этих блок-сополимеров. Такие теплостойкие (длительная теплостойкость 200-230 °С) литьевые термопласты конструкционного и электроизоляционного назначения могут использоваться при создании изделий электронной техники, электроизоляционных материалов, деталей, испытывающих значительные нагрузки при повышенных температурах [136]. [c.164]

Наряду с исследованием влияния химического строения, в работе [35] показано влияние морфологии полиарилатов на их термические свойства. Так, теплостойкость полиарилата фенолантро-на и терефталевой кислоты можно варьировать, изменяя режим синтеза и условия последующей обработки полимера. Она существенно возрастает при переходе от аморфного полиарилата к по- [c.287]

Из сказанного очевидно, что теплостойкость полиарилатов уже была описана во второй части книги, посвященной их релаксационным свойствам. В самом деле, рассматривая релаксацию напряжения в неизотермических условиях, можно определить области работоспособности твердых полимеров, в которых полимерный материал обладает упругими свойствами, т. е. сохраняет несущую епособность. Таким образом, область работоспособности представляет собой не что иное, как область напряжений и температур, в которой полимерный материал является теплостойким. [c.142]

К. п. сочетают повыщ. теплостойкость с хорощей р-ри-мостью в орг. р-рителях хорошо совмещаются с разл. мономерами, олигомерами и др. полимерами. Известны кардовые полиарилаты, ароматич. полиамиды, простые полиэфиры, полиимиды, поли-1,3,4-оксадиазолы, полибензок-сазолы, а также кардовые карбоцепные полимеры, иапр полиметилиденфталид. Применяют К. п. для произ-ва пленок, пластмасс, связующих для армированных пластиков, клеев и др. [c.331]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Высокая теплостойкость свойственна и таким полиарилатам, как кардовые карборансодержащие полиарилаты [74—78]. Температуры размягчения полиарилатов 1,2- и 1,7-бис(4-карбоксифенил)карборанов с фенолфталеином, фенолфлуореном и фенолантроном составляют 340-360 °С. Следует отметить, что этим полиарилатам, согласно данным рентгеноструктурного анализа (РСА), свойственна малоупорядоченная кристаллическая структура или кристаллическая структура со средней степенью упорядоченности. Можно лишь отметить некоторую склонность [c.109]

На теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов большое влияние оказывает и их физическая структура. Это, в частности, наглядно было установлено на примере политерефталата феиолантрона, структуру которого от аморфной до кристаллической, как оказалось, можно направленно изменять, варьируя условия синтеза или последующей обработки уже готового полимера [21, 51, 52]. Если аморфный полиарилат размягчается при 335-365 °С и растворим во многих органических растворителях, то по мере увеличения степени упорядоченности структуры данного полиарилата круг растворителей, растворящих его, сужается, а теплостойкость увеличивается. Кристаллический полимер растворяется только в смеси фенол-ТХЭ, но очень теплостоек не плавится до разложения. Таким образом, теплостойкость и растворимость кардовых полиарилатов можно направленно варьировать изменением их химического строения и физической структуры. [c.112]

Обобщая изложенный материал, следует отметить, что обнаруженный и понятый принцип "кардовость" оправдал себя в ряду полимеров различных типов полиарилатов, ароматических простых полиэфиров, полиамидов, полиариленфталидов, эпоксидных полимеров, полигетероариленов циклоцепного строения полиимидов, полиоксадиазолов, полибензоксазолов [303-308], полибензимидазолов [309] и др. Характерной особенностью таких полимеров, содержащих в своем составе кардовые группировки, по сравнению с их некардовыми аналогами является сочетание у них повышенной теплостойкости с хорошей растворимостью в органических растворителях при сохранении других ценных качеств, свойственных полимерам того или иного типа, к которым они относятся. Это, несомненно, делает такие полимеры перспективными для практического использования. [c.145]

Таким образом, хромофорсодержащие бисфенолы и дикарбоновые кислоты представляют интерес не только с точки зрения синтеза новых теплостойких самоокрашенных полиэфиров, но и с позиции придания наиболее интересным в практическом отношении бесцветным полиарилатам стойкой окраски заранее заданного цвета и интенсивности, а в ряде случаев и значительного улучшения фотохимической стойкости этих полимеров [161]. [c.159]

Она значительно превышает теплостойкость близких по химическому строению полиарилатов, не содержащих кардовых группировок. Так, температура размягчения полиарилата терефталевой кислоты с фенолфлуореном 350 °С, в то время как у политерефталата 4,4 -дигидроксидифенилдифенилметана она составляет 280 °С. [c.161]

Высокой теплостойкостью, хорошей растворимостью, высокими физикомеханическими и диэлектрическими показателями обладают и полиарилаты на основе полициклических бисфенолов, содержащих у центрального углеродного атома норборнановые группы [78, 87, 88]. [c.162]

Экструзией или поливом из растворов получают теплостойкие полиарилатные пленки, которые применяются как электроизоляционные материалы. Используют полиарилаты и для изготовления лаков. Благодаря хорошей растворимости и совместимости с другими полимерами кардовые полиарилаты, как было отмечено в главе 1 части II, успешно применяют для получения ценных композиционных материалов. Для этой цели (в смеси с другими полимерами и наполнителями) используют и другие полиарилаты [271, 281-308]. Например, олигоэпоксид-поли-арилатные композиции успешно применяют в качестве заливочных компаундов, герметизирующих покрытий, связующих для армированных пластиков и др. Они [c.163]

При сравнении с полиарилатами соответствующих двухатомных фенолов (например, 4,4 -дигидроксидифенил-2,2-пропана) и ненасыщенных дикарбоновых кислот, которым свойственна ограниченная растворимость в органических растворителях и различных мономерах из-за значительной жесткости цепи таких полимеров, полиэфиры гидроксиалкилированных двухатомных фенолов и фумаровой кислоты обладают большей эластичностью, хорошей совместимостью с различными мономерами. Вместе с тем наличие в молекулах указанных диолов ароматических циклов открывает возможность получения более теплостойких полимерных систем, например связующих, чем связующие на основе фумаровой кислоты с алифатическими диолами. [c.165]

По термо- и хемостойкости простые ароматические кардовые полиэфиры превосходят кардовые полиарилаты, однако уступают последним по теплостойкости. Термостабильность ароматических полиэфиров [7, 35, 45-49] и поликетонов [50-61] находится в прямой зависимости от строения бисфенольного фрагмента. Наиболее устойчивыми оказались полимеры, содержащие в цепи флуорено-вые фрагменты. В широком диапазоне температур регулировать термо- и теплостойкость полиэфиров [46-47] и поликетонов [59-60] позволяет введение в полимерную цепь сульфидных и сульфо-групп. [c.288]

Совромонная техника выдвигает в качестве одного из важных требований получение теплостойких полимеров, необходимых для различных областей электротехники, машиностроения, авиационной техники. Располагая такими материалами, можно повысить рабочие температуры машин и электрооборудования, а следовательно, увеличить удельные нагрузки и мош ность моторов при одновременном снижении их веса. В настоящее время ун е созданы теплостойкие полимеры — фторопласты, кремнийор-ганическио соединения, полиарилаты и другие синтетические материалы, которые будут описаны ниже в этой и следующих главах. [c.177]

Исследоваипя в области полиарилатов, представляющих собой полиэфиры двухатомных фенолов, в настоящее время успешно развиваются получено большое число полимеров, из которых многие обладают комплексом ценпых свойств высокой теплостойкостью, хорошими электроизоляционными свойствами и способностью образовывать волокна и пленки [124, 127—136, 277]. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология