Ментол и неоментол

На оксиде алюминия дегидратация спирта происходит обычно не как простое 1,2-элиминирование, а как стереоселективное гранс-элиминирование. Пайне наглядно показал это при изучении дегидратации ментола и неоментола на Л120з из ментола (I) образуется преимущественно ментен-2, а из неоментола (II) — ментен-3 (табл. 13). [c.96]

Упражнение 30-17. В (—)-ментоне алкильные группы расположены в транс-положении восстановление кетогруппы (—)-ментона дает два продукта — (—)-ментол и (+)-неоментол. Реакции этих двух соединений существенно различаются. (+)-Неоментол дегидратируется в муравьиной кислоте, а также при действии пятихлористого фосфора, тогда как (—)-ментол при действии муравьиной кислоты дает формиат, а при действии пятихлористого фосфора — хлорид. В каком отнощении находятся ментол и неоментол и почему при действии муравьиной кислоты и пятихлористого фосфора они ведут себя различным образом Каким должно быть строение ментена, образующегося при дегидратации неоментола (Обратитесь к 1, разд. 4-4,А, 4-7 и 11-13.) [c.555]

Ментол и неоментол найдены в эфирном масле перечной мяты, в гераниевом масле и во Многих других. [c.52]

Хроматографическое разделение тройной смеси оптически активных ментена — ментона — ментола проведено с поляриметрическим анализом фракций. Поляриметрия в сочетании с хроматографией все шире применяется для анализа многих органических соединений. Вазон этим способом анализировал смесь ментола и неоментола. Показана возможность анализа смеси изомерных терпенов и ментолов методом газо-жидкостной хроматографии. Однако при таком методе анализа нужно считаться с возможной рацемизацией разделяемого соединения, поэтому для получения оптически чистых компонентов в препаративных количествах в некоторых случаях целесообразно применение адсорбционной хроматографии. [c.65]

В случае вторичных спиртов энергия активации имеет такУЮ величину только тогда, когда вторичный гидроксил не находится в соседстве, с алкилом. В случае же такого соседства наблюдаются значительные пространственные препятствия, которые в большинстве случаев сводятся к повышению энергии активации, в некоторых случаях совпадающему с понижением константы действия. Впервые на наличие этих пространственных препятствий указал Вавон [61—67]. Он использовал свое наблюдение для определения конфигурации стереоизомерных алициклических спиртов, в случае которых давно Уже была известна такая пара, как ментол и неоментол, обладающая различной реакционной способностью. Неоментол и его эфиры реагируют значительно медленнее. Если соседние гидроксил и алкил находятся в цас-положении один к другому, то спирт этерифицируется медленнее , а его эфир медленнее омыляется, чем при транс-положении групп. [c.498]

При нафевании с дегидратирующими агентами ментол превращается в основном в w-3-ментен. Ментол и изоментол дегидратируются труднее, а этерифицируются легче, чем неоментол и неоизоментол. При окислении хромовой смесью ментол и неоментол превращаются в ментон, а изоментол и неоизоментол - в изоментон. При пропускании над медью (230 - 240 °С) ментол дегидрируется в тимол, а при нагревании с uSO ( 270 °С) образуется w-цимол. При нагревании с HI все изомеры ментола дают w-ментан. [c.64]

Ментол и неоментол содержатся во многих эфирных маслах, например в масле мяты [до 80% (-)-ментола], гераниевом и др. Изоментол и неоизоментол в эфирных маслах не найдены. [c.64]

II (—). Все четыре были получены в чистом виде и расщеплены на оптпческие антиподы. Они известны под пазванием [ )-ментол, ( )-неоментол, ( )-изоментол и ( 1)-неоизоментол. ( )-Ментол и ( )-неоментол в результате окисления превращаются в ( )-ментон ( )-изоментол и ( )-неоизоментол дают ( )-мзо-.ментон. [c.831]

Как видно из табл. 1 (см. стр. 33), эпимерные спирты За- и Зр-холестанолы приводят к образованию кислот с одинаковым вращением, а эпимеры ментол и неоментол, а также щс- и транс-карвоментолы способствуют образованию 8-фенилмасляных кислот с противоположными конфигурациями. Это нарушение правила стерического контроля объясняется "ем, что при гетерогенном катализе части молекул, удаленные от сферы реакции, оказывают гораздо большее влияние, чем при гомогенном катализе. Однако специальное исследование показало, что каталитическое восстановлэние эфиров р-фенилкоричных кислот с оптически-активными спиртами, принадлежащими к одному (А) или другому (В) пространственному ряду [c.34]

В ментоле и неоментоле группы СН3 и С3Н7 расположены в трансположении друг к другу, в изоментоле и неоизоментоле - в циополо-жении. В ментоле и неоизоментоле группы СН3 - и ОН - находятся в ис-положении, в неоментоле и изоментоле - транс-положении. [c.52]

При окислении ментола и неоментола образуется ментон, а при окислении изоментола и неоизоментола - изоментон [c.52]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

В некоторых случаях изучены пары изомеров, эпимерных по атому углерода, связанному с гидроксилом (—)-ментол и (-)-)-неоментол (табл. 2-5, № 3 и 4) ( 1-)-борнеол и (—)-изоборнеол (№ 6 и 7) (+)-тетраметиловый эфир катехина и тетраметиловый эфир (—)-эпикатехина (табл. 2-5 № 18 и 19), метилтетрагидро-гиббереллат и метил-З-эпитетрагидрогиббереллат (№ 21 и 22) 7а- и 7Р-холестанол (№ 27 и 28) и 22а-окси- и 22р-окси-3-метокси-Д -холестен (№ 29 и 30). Прелог и сотр. [44] обратили внимание на тот факт, что при применении аксиально замещенных бензоилформиатов асимметрический синтез обычно протекает с более низкой стереоселективпостью, чем в случае экваториальных эпимеров. Это является, по-видимому, ценным обобщением, основанным на сравнительно небольшом числе известных примеров, но когда имеют дело с соединениями с несколькими асимметрическими центрами, следует учитывать всю геометрию молекулы по соседству с центром, связанным с гидроксилом, поскольку наблюдаемый [c.95]

Гидрирование тимола приводит к ( )-ментолу и ( )-неоментолу, которые при окислении превращаются в ментон. Отсюда следует, что ( ) -ментол и ( ) -неоментол отличаются лишь конфигурацией гидроксильной группы. Аналогично изоментол и неоизоментол были превращены в изоментон. Существует много различных доказательств конфигураций спиртов, но одно из самых надежных основано на изучении реакций элиминирования. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология