Вынужденная эластичность полимеров

Образование трещин серебра происходит обычно в температурной области вынужденной эластичности при длительно действующих напряжениях, величина которых меньше предела вынужденной эластичности полимера. С увеличением напряжения (или с повышением температуры) происходит переход от местных процессов вынужденноэластической деформации в местах перенапряжений (расслоение материала на тяжи в трещинах серебра ) к вынужденноэластической деформации, протекающей одновременно во всем сечении образца (образование шейки ). Наблюдаемое помутнение или побеление шейки образца указывает на то. [c.100]

Второй тип экспериментов заключается в варьировании плотности сшивок за счет добавки монофункционального эпоксидного соединения. Так, с увеличением добавки фенилглицидилового эфира к системе ДГР + ДАП (рис. 31) предел вынужденной эластичности полимера сначала меняется слабо, а затем — резко [119]. [c.230]

Таким образом, из всех рассмотренных примеров видно, что влияние концентрации узлов сетки на предел вынужденной эластичности полимеров может быть различным в зависимости от способа варьирования концентрации узлов в полимере. Это обусловлено некоторыми принципиальными моментами. [c.230]

Однако ниже в полимере уже настолько увеличивается вязкость, что полностью теряется подвижность звеньев и сегментов цеп ных молекул под действием больших сил и, следовательно, утрачивается вынужденная эластичность полимера. Полимер ведет себя, как хрупкое тело, так как возникающие в теле перенапряжения не компенсируются релаксационными процессами. [c.375]

В то же время, образцы с другими размерами сферолитов, а также атактический полипропилен, не способны давать ниже температуры стеклования такие большие деформации. Было обнаружено, что эта деформация в значительной степени (на 50— 70 %) обратима при температуре растяжения и полностью обратима после нагревания полимера выше температуры стеклования. Общая деформация полипропилена в этом случае значительно превышала деформацию, соответствующую пределу вынужденной эластичности полимера, что принципиально отличает механизм обратимой деформации этой системы от механизма обратимости деформации, рассмотренного в работах [129—131. Восстановление размеров образцов сопровождается полным восстановлением исходной структуры полимера. МетО [c.70]

Высокие температуры. Вытяжка полимеров в активных жидких средах в области комнатных температур сопровождается теми же эффектами, что и при низких температурах. В этих условиях также наблюдается значительное снижение предела вынужденной эластичности полимера и развитие микротрещии. Следует отметить, что в то время как прочностным свойствам полимеров в активных средах в литературе уделяется большое внимание [196, 197], собственно процесс деформации изучен значительно меньше. [c.111]

Описанный выше переход от деформации полимера в ААС путем роста микротрещин к смешанному механизму развития вынужденной эластической деформации путем параллельного развития шейки и микротрещин подтверждается также данными, полученными при изучении зависимости предела вынужденной эластичности полимера от скорости его деформации. Эти данные приведены на рис. 5.17. Хорошо видно, что при не- [c.130]

Влияние наполнителей на Гхр материала проявляется по-разному. Прежде всего наполнители обычно снижают хрупкую прочность. Далее, расширяя релаксационный спектр в сторону длительных времен за счет образования связей наполнитель — полимер они должны повышать предел вынужденной эластичности полимера. Увеличивая модуль упругости резины, наполнители приводят к тому, что растягивающее напряжение, возникающее в образце при его изгибе, будет больше чем в ненаполненном полимере. Каждая из этих причин должна приводить к сдвигу Гхр в сторону более высоких температур, что и подтверждается экспериментом. [c.29]

По-видимому, в состав вынужденной эластичности полимеров в стеклообразном состоянии входит и проявление именно этих структурных особенностей тела, параллельно с относительно свободным перемещением малых участков цепей иод влиянием больших деформирующих усилий. [c.141]

В самом деле, если процессы ориентации осуществляются в температурном интервале стеклообразного состояния полимера, то ориентационные эффекты будут невелики, так как их возникновение обязано проявлению вынужденной эластичности полимера, а полученные структуры неустойчивы, так как их формирование связано с переходом цепных молекул полимера в вытянутые конформации. Таким образом, тотчас после снятия нагрузки возникнут релаксационные явления, приводящие к сокращению продольных линейных размеров полимерного образца, если он был предварительно подвергнут одноосной вытяжке. [c.161]

ВЫНУЖДЕННАЯ ЭЛАСТИЧНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.25]

Аномальное поведение густосетчатых полимеров при последовательных релаксациях напряжения может быть понято, если принять, что при напряжениях, соответствующих пределу вынужденной эластичности полимера, не только происходят конформационные перестройки межузловых цепей, но и разрываются наиболее нагруженные цепи и напряжение в данном месте ре-лаксирует. Процесс повторяется с ростом деформации уже в другом элементарном объеме полимера. В соответствии с этой картиной следует предположить, что чем более деформирован образец полимера на участке вынужденной эластичности, тем больше разорвалось связей и тем меньше должно быть характеристическое время релаксации, т. е. образец должен релаксировать быстрее. Это предположение хорошо выполняется в эксперименте (рис. 39). [c.236]

ДЕФОРМАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ — способность полимерных материалов значительно изменять свою форму под действием внешних сил, проявляя при этом сцецнфические лишь для них закономерности сопротивления деформации, обусловленные цепным строением макромолекул. Д. п." чрезвычайно резко зависиг от те-мп-ры, а также от динамич. режима воздействия сил, что связано с возникновением при деформации неравновесных состояний (см. Механические свойства полимеров). Деформация аморфных полимеров слагается из упругой, высокоэластич. и пластич. деформаций. Соотношение этих деформаций определяется нриродой вещества, темп-рой и скоростью воздействия сил. Деформация аморфных полимеров при достаточно низких темп-рах (в застеклованном состоянии) прп ие очень больших напряжениях имеет чисто упругай характер. При возрастании растягивающих напряжений происходит либо хрупкое разрушение полимерного стекла (при деформациях от 0,1 до нескольких %), либо развитие больших деформаций норядка 100— 200%. Такая большая деформируемость, часто называемая холодной текучестью, а также вынужденной эластичностью полимеров, ведет к образованию ани-зотронного полимера, сохраняющего свое деформированное состояние после разгружения неограниченно долго. Полное восстановление исходной формы может быть достигнуто нагреванием до температуры стеклования. [c.538]

Вопрос о механизме действия среды на стеклообразные ПК и ПС был рассмотрен в работе [97]. Автор показал, что появление микротрешин в образце происходит несколько раньше, чем достигается предел вынужденной эластичности полимера в среде. Напряжение, при котором появляется первая микротрещина, автор рассматривал в зависимости от температуры и скорости деформации с помощью теории вязкого течения Эйринга. Из полученных данных автор сделал вывод, что при вытяжке полимера в среде (спирты и углеводороды) не происходит разрыва химических связей, а образование микропустот, характерныд [c.112]

Данные рис. 5.9 еще раз свидетельствуют о том, что наблюдаемая усадка полимера, деформированного в ААС, не связана с пластификацией полимера и, по-видимому, имеет неэнтропийную природу. Действительно, наибольшая усадка наблюдается именно для тех сред (гептан, воздух), в которых меньше всего снижается предел вынужденной эластичности. В то же время, эффективность пластифицирующего действия обычно оценивают по снижению предела вынужденной эластичности полимера. Следовательно, наблюдаемое снижение механических характеристик полимера обусловлено, в основном, его адсорбционным взаимодействием с окружающей жидкостью. Значение предела вынужденной эластичности полимера в выбранных средах характеризует адсорбционное взаимодействие полимер — жидкая среда. Очевидно, что рассматриваемую механическую характеристику, так же как и обратимую деформацию, можно было бы использовать в качестве критерия оценки адсорбционного взаимодействия. Однако, как было отмечено выше (см. рис. 5.9), две исследованные среды выпадают из приведенной выше схемы. Следует отметить высокую вязкость олеиновой кислоты и этиленгликоля по сравнению с остальными использованными средами (см. табл. 5.1). [c.119]

Полученные экспериментальные данные позволяют заключить, что жидкие среды, не вызывающие набухания полимера, ио влияющие на его механическое поведение, взаимодействуют с полимером по адсорбционному механизму. Такое взаимодействие является проявлением эффекта Ребиндера с некоторыми особенностями, которые вносит цепное строение макромолекул. Обнаруженная в работе [101] усадка полимеров после их растя-лсения в адсорбционно-активной среде обусловлена поверхностными явлениями, характерными для высокодисперсного фибриллизованного полимера и ее значение может служить критерием оценки межфазной поверхностной энергии полимера. Корреляция между усадкой и пределом вынужденной эластичности полимера в той же среде позволяет полагать, что и последний также может служить критерием оценки межфазной поверхностной энергии полимера, но в этом случае необходимо учитывать влияние кинетических факторов — скорости деформации и особенностей вязкого течения жидкой среды. [c.120]

Далее нужно найти время, за которое достигается предел вынужденной эластичности полимера при его деформации на воздухе, т. е. время после начала растяжения, через которое в образце возникает шейка. Для этой цели удобно воспользоваться уравнением Лазуркина [см. уравнение (5.1)], которое описывается пря.мой линией в координатах сГвэ—1пё. Прямопроиорциональ-ная зависимость этих величин хорошо выполняется для большого числа полимеров [1]. Следовательно [c.134]

Чем выше вязкость адсорбционноактивной среды, тем больше сопротивление, которое она испытывает при миграции в зону активной деформации— в вершину микротрещины, и тем в большей степени затруднен ее рост, и наоборот. Поскольку рост мнкротрещин на первых стадиях растяжения определяет механическое поведение полимера в целом, то неудивительно, что и предел вынужденной эластичности полимера (рис. 5.24, кривая 2), как это было показано выше, также во многом определяется кинетическими эффектами. Предел вынужденной эластичности полимера закономерно возрастает с увеличением вязкости используемой адсорбционно-активной среды. Из приведенных данных выпадают результаты, относящиеся к действию предельных углеводородов (н-гексана, -декана) на механическое поведение ПЭТФ. [c.141]

Таким образом, между скоростью развития микротрещин в адсорбционно-активных средах и пределом вынужденной эластичности полимера существует отчетливая взаимосвязь. Это позволяет сделать вывод о том, что предел вынужденной эластичности полимера в адсорбционно-активной среде во многом определяется ростом специфических микротрещин, особенности развития которых сильно зависят от природы используемых жидких сред. Эффективность действия жидких сред, которую ранее оценивали по ее влиянию на предел вынужденной эластичности полимера, видимо, правильнее оценивать, исходя из особенностей роста мнкротрещин. [c.141]

Вынужденная эластичность полимеров может проявляться и при очень высоких скоростях механического воздействия. Например, при растяжении макролона со скоростью —1 км1сек образуется обычная шейка, не отличающаяся по своим параметрам от той, которая наблюдается при малых скоростях воздействия О механизме вынужденной эластичности при высоких скоростях можно пока только делать предположения. Чрезвычайно быстрое развитие больших деформаций может происходить вследствие перемещения элементов надмолекулярной структуры относительно друг друга. Существенную роль могут играть и механохимические процессы. [c.143]