Комплексы нафталина

Алкилбензол, этилен Продукты присоединения Комплекс Na с полиядерным ароматическим углеводородом 60 бар, 225° С. Комплексы нафталина, аценафтилена, фенантрена с Na обладают одинаковой каталитической активностью. Наиболее активен комплекс Na с пиреном [303] [c.30]

Значение Чpl ff для комплексов нафталин—акцептор [c.74]

Авторы считают, что причиной наблюдавшихся изменений в спектрах являются химические взаимодействия между компонентами комплексов. Для комплекса нафталин—ТЦЭ наиболее вероятно протекание реакции типа конденсации Дильса—Альдера [c.93]

Кинетические порядки реакций в рассматриваемых процессах зависят от концентрации инициатора и природы противоиона. Для комплексов нафталина с калием и цезием реакция имеет первый порядок по инициатору в области 10 —10 моль/л и дробный (0,33) при более высоких значениях [С]. В случае натриевого противоиона в широком интервале концентраций сохраняется порядок по инициатору 0,25. Дробный порядок обусловлен ассоциированным состоянием активных центров при исключительном или преимущественном протекании реакции роста за счет неассоциированной формы. [c.154]

На основе живущих полимеров получен ряд Б. типа (А) - (В), н (А) - (В) - (A) иапр. Б. изопрена II стирола, стирола и а-метилстирола, стирола и бутадиена, стирола, бутадиена и изоирепа и др. Синтез Б. стирола и изопрена через стадию образования диани-опов стирола описывается следующими реакциями (катализатор — патрип-нафталиновый комплекс нафталин на схеме пе показан) [c.137]

При радикальном замещении молекулярная орбита с нулевой энергией занята одним электроном, и, согласно общим свойствам альтернантных систем, в сохраняющейся орпряженной системе я-электронные плотности на всех атомах углерода равны едйиице. Следовательно, при электрофильном замещении, когда молекулярная орбита с нулевой энергией является незаполненной, я-электронная плотность на атоме i равна 1— g . Значения я-электронных плотностей в переходном комплексе нафталина приведены на схеме 11В. [c.171]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Различия в величинах констант равновесия для образования комплексов состава 1 1 донорами с одним и многими циклами находятся в интересной зависилтости от выбора акцептора. В табл. 11 это показано для группы доноров, включающих бензол, дифенил, нафталин и фенантрен. Для всех акцепторов, приведенных в этой таблице, за исключением 1, 3, 5-тринитробензо-ла, отношение констант равновесия комплексов с дифенилом и бензолом равно 2 или несколько меньше, в то время как для комплексов с тринитробензолом это отношение около 4. Отношения К для комплексов нафталина и бензола изменяются в зависимости от акцептора в следующем порядке А +(1,3)< <12(1,7) < тетрацианэтилен (3,2) < п-хлоранил(4,1) <1, 3,5 три нитробензол (17). Соответствующие величины для комплексов [c.113]

Опубликованы ПМР-спектры некоторых а-комплексов нафталина (50), полученных обработкой 2,4-динитронафталина и 2,4-ди-нитронафтилалкиловых эфиров основаниями (табл, 6). Эти комплексы обладают рядом интересных особенностей [86]. Спектр комплекса 50а дает сложную картину метиленовых протонов этоксильной группы, состоящую из 13 разрешенных линий. Это обусловлено ограниченным вращением вокруг связи С-1—О, в результате чего для этильной группы появляется система АВХ3. Для АВ-части спектра должно быть 16 линий [86]. Облучение метила превращает метиленовые сигналы в АВ-квартет, что подтверждает приведенную интерпретацию. Аналогичная неэквивалентность наблюдается и для комплекса 506. Химические сдвиги протонов кольца комплексов 50а и 506 существенно отличаются от соответствующих химических сдвигов протонов исходных соединений. Величина такого различия для каждого протона частично зависит от разности плотности заряда у каждого углеродного атома кольца между исходным эфиром и получающимся комплексом. Для цик- [c.462]

Опубликованы ПМР-спектры о-комплексов нафталина, полученных из ацетонового (50д) и нитрометанового (50е) растворов [c.464]

Вначале видимый спектр исходного эфира очень быстро превращается в спектр, характерный для а-комплексов нафталина (разд. И, В). Изменение можно наблюдать с помощью спектро-фотометрии остановленной струи. За ним следует медленное превращение в соединение, спектр которого характерен для сопряженного основания 2,4-динитронафтиламина. Определены константы [c.537]

Рассмотрение данных табл. 4 приводит к заключению, что в отношении реакции образования фталевого ангидрида структура люлекулы нафталина наиболее благоприятна. Образование стойкого к окислению фураиового кольца наиболее правдоподобно объясняется перестройкой комплекса нафталин -)- катализатор с переходом атома кислорода в бензольное ядро и дальнейшим разрушением боковых заместителей фураиового кольца, что упрощенно выражается схемой [c.239]

Наиболее эффективным и лучше всех изученным катализатором данного класса является комплекс нафталина (СюН8)Сг (СО)з в его присутствии 1,4-диены гладко гидрируются до 2-моноенов, миграция двойной связи при этом минимальна, что служит дополнительным преимуществом катализатора. Процесс представляет потенциальный интерес для промышленности. Важной стадией обработки соевых бобов и семян хлопка является каталитическое гидрирование содержащихся в их маслах полиненасыщенных сложных эфиров. Однако в присутствии гетерогенных катализаторов при гидрировании образуются как -олефины, так и смеси позиционных изомеров, являющиеся нежелательными побочными продуктами. [c.30]