Нафталин комплексы с переносом заряд

В известных работах по изучению комплексов переноса заряда (КПЗ) пиромеллитового диангидрида (ПМДА) с ароматическими углеводородами наиболее полно представлены моно- и полицикли-ческие углеводороды [1—6]. О комплексообразовании нафталиновых углеводородов сведений имеется очень мало. Так, показана способность нафталина и 1-метилнафталина проявлять в растворе донорные свойства по отношению к пиромеллитовому диангидриду выделены полосы переноса заряда, но не определен ни состав, ни стабильность соответствующих КПЗ [1, 5, 6]. Предпринята попытка выделения комплексного соединения с нафталином в чистом виде [3]. Между тем сведения о типе и степени активности соединений часто позволяют не только объяснить, но и предсказать их поведение в различных реакционных смесях. [c.171]

Пиромеллитовый диангидрид (ПДА) известен как один из сильнейших органических акцепторов [1]. Поэтому он оказался очень удобным для исследования комплексообразования различных я-доноров, в том числе нафталина и его гомологов [1—7]. Определено положение полос поглощения комплексов переноса заряда (КПЗ) системы ПДА — нафталин в четыреххлористом углероде [1], хлороформе [5], этилацетате [6] и КПЗ системы ПДА — 1-метилнафталин в этилацетате [6]. Исследованы состав и стойкость КПЗ с нафталином, 2-метилнафталином, 2,3-, 2,6-, 1,4-, 1,8-диметил-нафталинами [7]. Цель настоящего исследования — выяснить влияние растворителя и строения донора на перенос заряда между ПДА и нафталиновыми углеводородами. [c.195]

В результате исследования комплексов переноса заряда (КПЗ) между пиромеллитовым диангидридом (ПДА) и серией гомологов нафталина, а также между малеиновым ангидридом и [c.304]

Примером комплексов с переносом заряда могут служить комплексы иона серебра с олефинами [85], иода с производными бензола [86, а также многочисленные комплексы полинитропроизводных с ароматическими соединениями, например 1,3,5-тринитробензола с нафталином.. [c.330]

Наличие слабых донорно-акценторных связей предполагается и в комплексах с переносом заряда (КПЗ). Эти соединения также состоят из ДПЭ и АПЭ. Примерами таких веществ являются комплексы метанол—SO3 п—я), пиридин—иод п—а), нафталин—тринитробензол (я—я), бензол—I I (я—а), циклогексан—тетрацианэтилен (а—я), цик-логексан иод (а—а). [c.78]

На цеолитах с обменными катионами лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, цинка, стронция и бария спектрально отмечена реакция окисления нафталина, развивающаяся в адсорбированной фазе с образованием а-нафтохинона (см. рисунок). Показано, что начальной стадией окислительной реакции является образование комплекса с переносом заряда. [c.161]

При полимеризации 9-В. на а н и о н и ы х катализаторах (Na- или Li-нафталин, Na-дифенил, натриевая соль тетрамерного дианиона а-метилстирола, бутиллитий) получен П. низкой степени полимеризации (8—12), что обусловлено образованием комплексов с переносом, заряда, степень полимеризации зависит от природы растворителя, концентрации мономера и катализатора, характера противоиона и темп-ры. И в этой реакции образуется П., содержащий звенья 1,2- и [c.192]

Интересной особенностью нитросоединений является их способность образовывать комплексы с переносом заряда , например с ароматическими углеводородами, кислотами. Нитробензол дает комплекс с серной кислотой. Тринитробензол и тринитротолуол образуют комплексы с многоядерными ароматическими углеводородами, стильбеном, гексаметилбензолом. Такие комплексы часто имеют характерную интенсивную окраску и четкие температуры плавления. Так, комплекс тринитробензола с нафталином — желтые кристаллы с т. пл. 153° С, с антраценом — красные кристаллы с т. пл. 164 С, с бензпиреном — ярко-красные кристаллы с т. пл. 227° С. [c.341]

Спектр // отн сел [И9] к хемосорбированным молекулам нафталин и обусловлен образованием комплекса с переносом заряда (КПЗ) в системе адсорбат — адсорбент, в котором имеется донор-но-акцепторное взаимодействие. Спектр II, расположенный со стороны больших длин волн от спектра синглет-синглетного излучения молекулярного нафталина, представлен широкой бесструктурной полосой, появление которой обусловлено электростатическим взаимодействием молекул нафталина с внутренней поверхностью адсорбционных полостей. [c.113]

Наги и др. [37, 90, 91] распределили органические растворители по группам на основании зависимости от их природы характерных полос поглощения комплексов с переносом заряда, образуемых замещенными фталевыми ангидридами с замещенными нафтенами, нафталинами и антраценами. Авторы пытались выявить возможность корреляции между найденными группами растворителей и их различными параметрами. Классификация Наги находится в довольно хорошем согласии с опытными данными. [c.61]

Заслуживает особого внимания тот факт, что видимый спектр комплекса 50ж в тетрагидрофуране имеет максимум при 437 нм (е 10 000) [182]. Поскольку в этом соединении нитрогруппы отсутствуют, это поглощение не связано с промежуточным комплексом с переносом заряда (разд. П1), а должно быть следствием локально возбужденного состояния л -системы. Замещение атомов водорода у С-2 и С-4 нафталина на нитрогруппы увеличивает стабильность о-комплексов, которые образуются при нуклеофильной атаке на С-1. Максимум в видимом спектре смещается в сторону [c.487]

Донорно-акцепторное взаимодействие реализуется образованием комплексов с переносом заряда, в котором молекулы нафталина выступают донорами электронов, а акцепторами — активные центры поверхности адсорбентов. [c.125]

В данном сообщении мы остановимся на результатах подробного исследования природы акцепторных центров адсорбентов. Для ясности последующего изложения приведем типичный для всех изученных сорбентов спектр на примере спектра нафталина, адсорбированного из раствора к-гептана на цеолите NaX. Структурные спектры представляют собой соответственно флуоресценцию и фосфоресценцию нафталина, находящегося в состоянии физической адсорбции. Наличие бесструктурной полосы является доказательством существования комплекса с переносом заряда (КПЗ). Поскольку информацию о состоянии специфически адсорбированного нафталина дает именно полоса КПЗ, в дальнейшем будет рассматриваться участок спектра в области этой полосы. [c.125]

С целью сравнения активности алкилпроизводных нафталина в реакциях комплексообразования изучены диаграммы плавкости бинарных смесей с пиро меллитовым диангидридом, а также взаимодействие с этим акцептором в диок сане. Во всех системах обнаружены комплексы переноса заряда 1 л, где л 2 Первым методом получен ряд прочности в зависимости от строения донора нафталин—> 2,3-диметилнафталин—>-1,8-диметилнафталин—>-2,6-диметилнафта ЛИН—>2-метилнафталин, а вторым нафталин—>1,4-диметилнафталин—>-2-ме тилиафталин— -2,3-диметилнафталин— -1,8-диметилнафталин—>-2-изопропилна фталин—>2,6-диметилнафталин. Несовпадение этих рядов объясняется специфи ческим влиянием растворителя. Обнаружено также несовпадение ряда актив ности изученных доноров с рядом прочности соответствующих комплексов пере носа заряда. [c.228]

Благодаря способности превращаться в устойчивые анион-радикалы-семихиноны (III) Б. образуют с донорами электронов прочные комплексы с переносом заряда, напр. 1,4-Б.-с бензолом, толуолом, нафталином, антраценом в соотношении I I, с фенолом-1 1 и I 2 (фенохинон), гидрохиноном-1 I (хингидрон). Последний-темно-фиоле-товые кристаллы с металлич. блеском т. пл. 171 °С ц 6,68 10 Кл м (диоксаи 20°С) е 4,12 (17°С) окислит.-восстановит. потенциал 0,699 В (вода 25°С) р-римость в воде 0,35% (20°С), 1,035% (50°С) распадается на компоненты в растворе уксусной кислоты. Действием порошка 2п в уксусном ангидриде Б. превращ. в диацетокси-бензолы. [c.278]

Представляют собой комплексы с переносом заряда (я-комплексы) обычные молярные соотношения углеводород пикриновая к-та - 1 1 и 2 1. Предполагают, что в таких соед. молекула ароматич. углеводорода передает на орбиталь нитросоед1гаения в полное или совместное пользование один из тс-электронов. Характеризуются четкими т-рами плавления напр., для комплекса с бензолом т. пл. 84 °С, с толуолом - 80 °С, нафталином-173 °С, л-ксилолом - 90 °С, о-крезолом-89,8°С, л1-крезолом-б1,6°С (молярное соотношение 2-Л). [c.515]

Различают четыре вида органических П. 1) низкомо-лекуляриые соед. с коидеисир. ароматич. ядрами нафталин, антрацен, пирен, перилен и т. п. и их производные 2) соед., содержащие помимо конденсированных ароматич. ядер открытоцепные участки (красители и пигменты типа хлорофилла, Р-каротина) 3) полимерные материалы (полиэтилен, биополимеры) 4) молекулярные комплексы с переносом заряда, в к-рых проводимость осуществляется путем перехода электрона от молекулы-донора к молекуле-акцептору (комплексы ароматич. соед, с галогенами). Мн. органические П, являются биологически активными в-вами, что, по-видимому, неразрывно связано с особенностями их электрич. проводимости. [c.58]

Практически не раетв. в воде, раств. во многих орг. р-рителях. Термически стабилен до 600 °С при 800 °С распадается на дициан (СМ)з и дицианоацетилен N = N. С донорами электронов (циклогексен, пиридин, а таюке бензол, нафталин, флуореи, пирен и др. арены) образует интенсивно окрашенные комплексы с переносом заряда, в к-рых выступает в роли к-ты Льюиса. [c.558]

Аналогично можно объяснить и возникновение комплексов с переносом заряда между ароматическими углеводородами и карбониевыми ионами. Например, как предполагали и доказали Фельдман и Винштейн [35], тро-пилиевый катион может играть роль акцептора электронов, а бензол или нафталин — роль донора электронов. [c.53]

Нафталин N3+, и+, К+, КЬ+, Mg +, Са +, гп , Зг -- -, Ва - Люминесцентный анализ Адсорбция вызвана вандерва-альсовыми силами и электрическим взаимодействием, приводящим к образованию комплекса с переносом заряда. СиН, окисляется до а-нафтохинона [51—55, 57, 61-67, 69, 71, 72, 74-81] [c.158]

На основании исследования спектров люминесценции было установлено, что в адсорбированной фазе молекула нафталина связана с поверхностью цеолита вандерваальсовыми силами, в другом эта связь дополняется электростатическим взаимодействием, приводящим к образованию комплексов с переносом заряда. Последний имеет в своей основе донорно-акцептор-ную природу и образуется тем легче, чем меньше потенциал ионизации донора и чем больше сродство к электрону акцептора [84]. Молекула нафталина входит в рассматриваемый комплекс в качестве донора электронов. Акцептором служит какой-то элемент решетки. Сейчас еще трудно однозначно определить этот структурный элемент. [c.161]

Спектры адсорбированного нафталина при различных заполнениях на всех изученных поверхностях характеризуются рядом общих черт. Спектр состоит из четко разделенных трех составных частей, условно обозначенных I, II, III (рис. 1, а). Проведенный электронно-колебательный анализ структуры спектров / и III позволяет считать их соответственно спектрами флуоресценции и фосфоресценции молекул нафталина, взаимодействие которых с поверхностью адсорбента носит вандерваальсов характер. Спектр II, расположенный со стороны больших длин волн от спектра синглет-синглетного излучения молекулярного нафталина, представлен широкой бесструктурной полосой. Можно связать присутствие такой дополнительной полосы в спектре с наличием своеобразного донорно-акцепторного взаимодействия, приводящего к образованию межмолекулярного комплекса, известного как комплекс с переносом заряда (КПЗ) [2]. [c.172]

ЭКСИПЛЕКСЫ, возбужденные комплексы. Компоненты комплекса м. б. связаны донорно-акцепторной связью (комплексы с переносом заряда, см. Молекулярные комплексы), экситонной (обусловлена делокализацией возбуждения между двумя молекулами с близкими энергиями возбуждения) или водородной. Термин обычно относят только к комплексам с частичным переносом заряда, причем к тем, осн. состояние к-рых нестабильно. Э. обычно образуются при взаимод. возбужд. молекул с -акцепторами или донорами электрона могут находиться в синглетном или триплетном состоянии (см. Электронные состояния). Так, при взаимод. антрацейа в возбужд. синглетном состоянии с дицианбензо-лом в осн. состоянии образуется синглетный Э., а при взаимод. азафенантрена в триплетном состоянии с нафталином в осн. состоянии — триплетный Э. [c.692]

В некоторых случаях энергетический барьер проводимости оказывается неожиданно низким по сравнению с энергией перехода с переносом заряда, как, например, в случае комплекса фенантрен — тетрацианэтилен [24е]. Для этого аддукта величина б составляет -f0,8 эв, в то время как б для группы комплексов тетрациаиэтилена, включая аддукты с нафталином и периленом, [c.133]

Нафталин присоединяет малеиновый ангидрид, образуя смесь аддуктов, при нагревании (100 С, 30 ч) при атмосферном давлении с выходом 1%, а при давлении 1000 МПа — с выходом 78% [4, т, 1, с. 398]. В случае алкилнафталинов присоединение происходит по замещенному кольцу и легче, чем к нафталину. Антрацен и его производные легко дают аддукты по положениям 9 и 10. Так, окрашенный в зеленый цвет комплекс с переносом заряда между антраценом и тетрацианоэтиленом быстро превращаетёд в бесцветный аддукт при комнатной температуре. Присоединение дегидробензолов с высоким выхо-дом дает триптицен (27) и его производные. [c.484]

Т1ша,протоноакцепхорные 3) эпектроюакцепторные. Каждый тип центров важен дпя адсорбции определенных классов соединений на оксиде алюминия. Большинство молекул адсорбируется на центрах первого типа. Сильное положительное поверхностное поле, создаваемое этими центрами, взаимодействует с легко поляризуемыми электронами молекул образца, вызьшая появление индукционных сил. Центры основного типа на поверхности оксида алюминия — это, вероятно, ионы кислорода или Способные к ионизации гидроксильные группы. Эти протоноакцепторные центры вызывают преимущественную адсорбцию кислых соединений. Некоторые ароматические соединения, например нафталины, по-видимому, адсорбируются на оксиде алюминия в виде комплексов с переносом заряда на электроно-акцепторных центрах. [c.23]

Таким образом, хотя расстояние от атома Sb до плоскости нафталинового ядра довольно велико, геометрические параметры комплекса отчетливо указывают на отличное от ван-дер-ваальсова взаимодействие между его компонентами, что подтверждается также существенным изменением спектра комбинационного рассеяния комплекса по сравнению со спектрами свободных молекул Sb ls и нафталина [370]. По-видимому, как и в комплексах Sn(II) с ароматическими углеводородами (см., например, [371]), структура может быть описана как комплекс с переносом заряда. [c.146]

Если переход от бензола к толуолу связан с батохромным сдвигом и повышением прочности КПЗ в растворе [1], то переход от нафталина к 2-метилнаф-талину — с усилением прочности и гип-сохромным сдвигом первой расчетной полосы поглощения (табл. 2), которую принято оценивать как результаты межмоле-кулярного переноса с самой высокой занятой орбиты донора на самую низкую орбиту акцептора [10]. Следовательно, в нашем случае имеет место повышение прочности КПЗ при уменьшении активности донора. Исследования в этилацетате показали, что полосе переноса заряда с 1-метилнафталином соответствует волновое число 24,6 0,1, а с нафталином 25,0 0,3 [5]. Очевидно, положение метильной группы в большой степени влияет на до-норную активность монометилзамещенного нафталина. Увеличение цепи заместителя с С] до Сз в наших опытах привело к повышению стабильности комплекса в растворе, в то время как в бензоле такой переход сопровождается некоторым уменьшением прочности (рис. 4). Введение второй метильной группы в молекулу 2-метилнафталина как в положение 3, так и в положение 6 приводит также к повышению прочности образующихся в растворе КПЗ. Все рассмотренные диметилнафталины образуют более прочные КПЗ, которые поглощают в более длинноволновой области, чем соединение с незамещенным нафталином. На основании полученных данных можно сказать, что прочность КПЗ в растворе возрастает [c.176]

Готт и Майш исследовали влияние давления на спектры комплексов с переносом заряда — тетрацианэтилена с бензолом, гек-саметилбензолом, дифенилом и нафталином [94]. Эти комплексы [c.91]

Возможность образования комплекса с трихлорметильным радикалом ССЬ, который мог бы поглощать при 490 нм, была исключена экспериментами, в которых наблюдалось одинаковое поглощение при 490 нм от импульсного облученного чистого хлорбензола и раствора хлорбензола в ССЦ [448]. Структура предполагаемого комплекса с переносом заряда подтверждается линейной зависимостью энергии, соответствующей максимуму поглощения /гумакс, от ионизационного потенциала таких доноров электрона, как о-дихлорбензол, г/7ег-бутилбензол, бензол, кумол, хлорбензол, бромбензол, толуол, о-ксилол, бифенил, нафталин, 1-метилнафталин, антрацен и нафтацен [448, 449]. Линейные корреляции такого типа между /гУмакс и ионизационными потенциалами были использованы для доказательства образования комплексов с переносом заряда радикального [450] и молекулярного [451] типов. [c.207]

Органические полупроводники представляют собой широкий класс веществ, обладающих электронной проводимостью. Сюда входят молекулярные кристаллы многих ароматических веществ (нафталин, антрацен, коронен и др.), некоторые красители (фта-лоцианины), белки, комплексы с переносом заряда и ряд синтетических полимеров. Их электропроводность охватывает широкий интервал значений —от свойственных диэлектрикам до характерных для металлов. Носителями тока могут быть как электроны, так и дырки. [c.191]

Весьма интересные и полные данные содержатся в работе [137], посвященной исследованию теплот образования комплексов с переносом заряда между нафталином, дифенилом и натрием в различных растворителях, способных к специфической нуклеофильной сольватации. Например, образование сольватно-разделенной ионной пары дифенилнатрия в системе гептан — диглим (отношение 1,4 1) протекает с АН = —31 ккал/моль, а в системе гептан— тетрагидрофуран (отношение 1 4,3) — с АЯ = —5,5 ккал/моль. Соответствующие значения энтропии комплексообразования составляют —100 и —21 э. е. . Столь большие изменения АН свидетельствуют о существенной специфической координационной сольватации иона Na+ растворителем. Абсолютные значения АН изменяются в следующем ряде растворителей диглим > диметоксиэтан > диэтоксиэтан > 1,2-диметоксипропан > тетрагидрофу-)ан > диэтоксиэтан > 1,3-диметоксипропан > тетрагидропиран 137]. В такой же последовательности происходит и увеличение энтропии, что следовало ожидать, так как с увеличением степени сольватации происходит упорядочение молекул растворителя вблизи катиона. [c.131]

В этом ряду из изученных соединений (табл. 2) бензол вызывает наименьшее, а нафталин — наибольшее отравление катализатора (т. е. сильно адсорбируется). Отравляющее действие нафталина уменьшается при введении инертных заместителей Р, С1 и СИ д. Для полициклов тенденция увеличения эффективности отравления или замедления обмена при уменьшении потенциала ионизации в общем случае отсутствует, так как она свойственна лишь молекулам сходного строения, например бензолу и нафталину, антрацену и фенантрену, стильбену и дифенилу. Последнее может быть приписано тому факту, что образование связи в комплексах с переносом заряда зависит не только от величины потенциала ионизации донора (органического соединения) и сродства к электрону акцептора (катализатора), но также и от при- [c.64]

Исследовано влияние растворителей па константы равновесия и поглощение, обусловленное переносом заряда, комплексов симм-ТНБ с N,N-ди-дштиланилино.м [271] и нафталином [272] в табл. 18 приведены наиболее типичные примеры. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология