Винилхлоридные полимеры

Винилхлоридные полимеры под действием света отщепляют хлористый водород так же, как и при термической деструкции. Однако внешние изменения полимера, подвергшегося облучению солнечным светом, не такие, как у полимера, подвергшегося тепловому воздействию. В то время как при нагревании происходит потемнение образца, свет вначале действует отбелива-ющи.м образо М. Образцы, потемневшие три термической деструкции, светлеют три ультрафиолетовом облучении. Причиной такого изменения является активированное облучением окисление двойных связей, приводящее к нарушению хромофорной сопряженной системы. [c.82]

Для повышения срока службы винилхлоридных полимеров, подвергающихся воздействию прямых солнечных лучей, следует прибавлять к ним соответствующие стабилизаторы, которые, кроме способности связывать хлористый водород и поглощать ультрафиолетовые лучи, должны обладать еще и свойствами антиоксидантов. [c.83]

Устойчивость винилхлоридных полимеров к свету повышают также некоторые пигменты, аналогично тому, как описано выше для полиэтилена. Наиболее эффективны активные сажи и двуокись титана в форме рутила, прибавленные в количестве 5—10 вес. ч. на 100 вес. ч. поливинилхлорида. [c.83]

Вследствие более высокой теплостойкости таких волокон крашение их дисперсными красителями можно проводить при кипячении или под давлением при температурах ПО—115°С, при этом получают яркие окраски. Волокна из теплостойкого ПВХ лучше по качеству, чем другие волокна из винилхлоридных полимеров. Однако нельзя считать решенной задачу повышения теплостойкости ПВХ волокон другими путями (смеси, сополимеризация, модификация ПВХ). [c.189]

Поли (винилхлоридные) пластизоль-ные смолы Стирол-акрилонитрильные графт-сме-си полимеров с синтетическими каучуками Тефлон (политетрафторэтилен) [c.282]

Все приведенные выше данные указывают на то, что этот полимер содержит главным образом структуры голова к хвосту и что после отщепления хлора образуется полимер, состоящий из циклопропановых звеньев, между которыми включены изолированные винилхлоридные группы [c.212]

Зонная модель позволяет понять зависимость скорости окисле-г,ч ния родственных полимеров от содержания в них инородных звеньев. Выражение (2.98) для эффективной константы скорости продолжения цепи содержит в качестве одного из сомножителей величину Уг — объем зоны нарушения ближнего порядка, тогда как константа скорости квадратичного обрыва цепи (2.100) зависит только от общей концентрации этих зон. Инородные звенья разрыхляют структуру полимера, что приводит к увеличению объемов отдельных зон Уг и, следовательно, к увеличению скорости окисления полимера. По той же причине снижается вероятность рекомбинации радикалов в зоне и возрастает о. Действительно, было показано, что переход от полиэтилена к его сополимерам с более реакционноспособными пропиленовыми и менее реакционноспособными винилхлоридными звеньями приводит к сильному возрастанию скорости окисления [202, 203, тогда как переход к регулярным алифатическим полиамидам приводит к резкому повышению стабильности [220], поскольку образование водородных связей между амидными группами разных молекул приводит к уплотнению структуры и уменьшению объема зон нарушения порядка. [c.96]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения, как было показано, является эффективным способом исследования микроструктуры хлорсодержащих полимеров [1392—1404]. Многие работы посвящены исследованию стереохимической конфигурации ПВХ [1392—1396] в целом ряде работ проведено изучение распределения звеньев в хлорсодержащих сополимерах [1397—1404]. В трех из этих публикаций [1397—1399] описано исследование микроструктуры сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом. Результаты, полученные в этих работах с помощью метода ЯМР, свидетельствуют о том, что даже при высоких концентрациях винилиденхлорида было обнаружено некоторое количество винилхлоридных звеньев и что существуют два типа сополимеров. В одном из них наблюдаются звенья со структурой голова к хвосту и голова к голове для винилиденхлорида, а также звенья винилхлорида и винилиденхлорида. Для сополимера другого типа помимо только что упомянутых звеньев характерно наличие винилхлоридных звеньев. [c.304]

Некоторые полимерные материалы имеют довольно сложный состав. Например, технические винилхлоридные пластики содержат основной полимер или сополимер, пластификаторы, стабилизаторы, пигменты, смазочные вещества, наполнители и остатки поверхностно-активных веществ. [c.8]

Высокая активность винилхлоридного радикала обусловливает ван ную особенность процесса полимеризации винилхлорида — большую скорость реакции передачи цепи через полимер и мономер. В результате этой реакции [c.361]

Длительные ускоренные испытания в кислых средах показали [73], что состояние покрытий на основе винилхлоридных полимеров в сочетании с грунтовкой-преобразователем ржавчи- [c.164]

При практических испытаниях выяснилось, что очень хорошими стабилизирующими свойствами обладают основные соли сви1ща, способные связывать хлористый водород и поглощать ультрафиолетовое излучение Лучшие результаты были получены с двухосновным фосфатом свинца, прибавлением в количестве 8—10 вес. ч. на 100 вес. ч. поливинилхлорида. Эпоксидные соединения, как, например, бутилэпоксистеарат, циклогексил-эпоксистеарат и т. п., являются также хорошими стабилизаторами света. Винилхлоридные полимеры, содержащие эпоксидные стабилизаторы, подвергаются вдвое меньшим изменениям, чем нестабилизированные полимеры. Оловоорганические стабилизаторы являются только частично эффективными в качестве стабилизаторов света. [c.83]

В последнее время для защиты винилхлоридных полимеров от фотохимической деструкции были рекомендованы органические соединения, способные поглощать ультрафиолетовые лучи, например, диоксибензофенон, фенилсалицилат, 4-бензоилрезорцин и т. п. Внешний вид пластифицированного образца поливинилхлорида, содержащего 1—2% 2-окси-4-метоксибензофенона, не изменился после воздействия атмосферных факторов в течение года. [c.83]

В большинстве разработок полимерные добавки смешивают в растворителе с диазосмолой [см., например, пат. США 3396019 пат. Великобритании 1280885 пат. ПНР 61695] и эти многокомпонентные системы используют в производстве однослойных предварительно очувствленных печатных форм. На основе гидрофильных новолачных и резольных смол, ПВС и других полимеров удается получать менее устойчивые офсетные формы с пониженной восприимчивостью к гидрофобным печатным краскам [пат. США 2826501] слои на основе таких полимеров разрушаются под действием влаги как при хранении, так и в процессе применения. Чтобы повысить стойкость слоев, в них вводят стабилизаторы— кислоты, например лимонную, и другие добавки [пат. ПНР 117024] или вместо гидрофильных полимеров используют олеофильные эпоксидные [пат. США 4093465, 4171974, 4299905 пат. ФРГ 2019426, 2821776], меламино-формальдегидные [пат. ФРГ 1447952 пат. США 4301234], фенольные [пат. Великобритании 1074392], акрилатные [пат. США 4275138, 4282301], амидные [пат. США 3660097, 3751257], стирольные, винилхлоридные, винилацетатные, эфирные, уретановые [франц. пат. 2364488 пат. США 3660097, 4289838 пат. ФРГ 2948555 пат. Великобритании 1463818], карбонатные полимеры, различные сополимеры [пат. Великобритании 1074392], по-ливинилкетали, полинитрилы, полисульфоны [например, пат. США 4039465, 4299907] и др. [c.115]

Низкую стабильность ПВХ естественно связывать с возможным присутствием в составе макромолекул лабильных группировок, активирующих распад полимера, отличных от последовательностей из нормальных винилхлоридных звеньев - Hg H l— H2 H I— Hj H l-. Подавляющее большинство исследователей считает, что такими группировками являются [c.130]

Таким образом, ПВХ, хлорированный по любому способу, содержит в своем составе как винилиденхлоридные, так и 1,2-дихлор-этиленовые звенья. Так, в полимере, содержащем около 70% хлора, было найдено 20% винилиденхлоридных, 50—60% 1,2-дих лор этиленовых и 30—20% винилхлоридных звеньев . [c.334]

Стабилизирующее действие смесей органических солей бария, кадмия, цинка, свинца в присутствии эфиров фосфористой кислоты основано на других реакциях При этом в первую очередь взаимодействуют с ПВХ, и главным образом с его лабильными звеньями, эфиры фосфористой кислоты. Это взаимодействие завершается перегруппировкой Арбузова и образованием полимера, содержащего наряду с винилхлоридными также весьма стабильные фосфо-рилированные звенья (энергия связи С—Р составляет 136 ккал/моль, в то время как, например, энергия связи С—С1 в аллильной группировке составляет 60 ккал/моль) [c.358]

Первое упоминание о виниловых соединениях в литературе относится к винилхлорнду (Рейно, 1835 г.). Спустя три года тот же автор произвел полимеризацию винилиденхлорида в смолу. В 1872 г. был опубликован доклад Баймана о полимеризации винилхлорида. Работы Остромысленского в 1912 г. явились новейшим этапом развития полимеризации винилхлоридных соединений. Промышленное применение виниловых полимеров начала фирма Карбид и Карбон Кемикл Компани в 1927 г. Опытное производство начато с 1933 г., а в 1936 г. были пущены крупные установки для широкого промышленного производства сополимеров винилхлорида и винилацетата. Первый период развития производства виниловых смол протекал медленно в связи с освоением совершенно новой технологии, необходимой для виниловых смол. 10—15 лет тому назад начался период такого быстрого [c.157]

СНС1—СНг—СНС1— соответственно. Таким образом, по относительной интенсивности этих полос можно оценить относительные количества связей ВДХ—ВДХ, ВДХ—ВХ и ВХ—ВХ в полимерах. Было обнаружено [1633], что полоса деформационных колебаний связи С—Н винилхлоридных единиц в сополимерах винилхлорида с винилиденхлоридом при увеличении содержания винилиденхлорида смещается в область более низких частот. Автор работы [1633] пришел к заключению, что С—Н-группы винилхлорида поглощают при 1247, 1235 и 1197 СМ в тех случаях, когда эти единицы расположены в центре тройных звеньев ВХ—ВХ—ВХ, ВДХ—ВХ—ВХ и ВДХ—ВХ—ВДХ. Измеряя поглощение сополимеров при этих трех длинах волн и используя три различных уравнения, он рассчитал количество винилхлоридных единиц, содержащихся в различных тройных звеньях сополимеров. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология