Металлы в цианистых растворах

Обсуждая возможность участия в электродном процессе гидратированных ионов металлов в цианистых растворах, Геришер расчетным путем определил, что, например, в случае выделения кадмия, в зависимости от избытка ионов равновесная кон- [c.14]

МЕТАЛЛЫ В ЦИАНИСТЫХ РАСТВОРАХ [c.32]

Вследствие изложенного не удалось приблизиться к условиям проведения технологического процесса, а вследствие несовершенства методики не были однозначно изучены теоретические основы процесса растворения благородных металлов в цианистых растворах и влияние переменных факторов на скорость этого процесса. Можно предполагать, что расхождения между данными работ отдельных авторов обусловлены не столько ошибками измерений, сколько различным режимом перемешивания. [c.35]

Влияние давления кислорода и предельная концентрация цианида. Взаимосвязь между скоростью растворения благородных металлов в цианистых растворах и давлением кислорода над раствором рассматривали многие авторы, но окончательно этот вопрос еще не решен. Для изучения указанной взаимосвязи и определения предельной концентрации цианида при различных температурах и давлениях были проведены опыты по растворению серебра в растворах с различной концентрацией цианида калия. Окончательные результаты опытов представлены на рис. 6. [c.39]

Кинетические характеристики реакций растворения металлов в цианистых растворах [c.51]

Так как при растворении благородных металлов в цианистых растворах два иона цианида реагируют с одним атомом металла (т=2), эту величину надо разделить на 2. Тогда й=1,18-10 б л(см -с / -об ). Найденные экспериментальные величины (табл. 5) меньше, чем рассчитанная теоретически наиболее близка к ней константа скорости реакции растворения меди (87,5% от расчетной), затем золота (70,5%) и серебра (57,5%)). [c.52]

Для расчета теоретической скорости растворения двухвалентного металла в цианистых растворах в допредельной области предположим, что осложнения, вызываемые образованием пленок на поверхности металла, отсутствуют. Для расчета используем величину константы [c.63]

Как и при растворении благородных металлов в цианистых растворах с кислородной деполяризацией, при растворении цинка на кривых имеются два участка область, контролируемая цианидом, и область, контролируемая кислородом. Сопоставляя зависимость скорости растворения от интенсивности перемешивания раствора и характер кривых v=f( ), можно сделать заключение о диффузионном характере процесса растворения цинка в цианистых растворах в допредельной области. [c.78]

Опыты (см. рис. 24) показали, что для определенных условий (состав раствора, температура, давление кислорода) имеется некоторая предельная концентрация медноаммиачного комплекса, выше которой скорость растворения серебра остается практически постоянной. Эта предельная концентрация связана со скоростью диффузии реагирующих компонентов к поверхности серебра и характерна для многокомпонентных гетерогенных реакций (например, реакции растворения благородных металлов в цианистых растворах в присутствии кислорода). Наличие предельной концентрации медноаммиачного комплекса является убедительным доказательством того, что он принимает участие в реакции растворения серебра в аммиачных растворах, увеличивая скорость процесса за счет переноса электронов от металла к кислороду, т. е. служит катализатором. [c.98]

К важным факторам, влияющим на скорость растворения благородных металлов в цианистых растворах относится состав твердой фазы. В связи с этим была изу- [c.125]

Однако работ, посвященных изучению скорости растворения амальгам благородных металлов в цианистых растворах, несмотря на их большое практическое значение, очень мало. [c.142]

Константы равновесия реакций растворения этилксантогенатов тяжелых металлов в цианистых растворах [c.197]

Определение металлов в цианистых растворах. — Все цианистые соединения без исключения (включая ферроцианиды, феррицианиды и кобальти-цианиды) полностью разлагаются, и металлы превращаются в сульфаты или окиси при обработке в платине смесью из трех частей концентрированной серной кислоты и одной части воды. При нагревании смеси до тех пор, пока почти вся кислота не удалится, получают остаток, свободный от циана. Он может быть растворен в воде или кислоте, а металлы определены обычными методами. Этот метод не может применяться для определения ргути потому, что часть этого металла может улетучиться. [c.51]

Другой метод, обычно употребляемый для определения драгоценных металлов в цианистых растворах, известен под именем метода hlddy. Способ заключается в следующем помещают от пяти до десяти пробирных тонн испытуемого раствора в стакан и нагревают почти до кипения. Вначале или во время-нагревания прибавляют 10 см3 чистого насыщенного раствора уксуснокислого свинца и 0,5 г цинковой пыли. Хорошо перемешивают и нагревают почти до кипения. Продолжают нагревание в течение нескольких минут и затем при помешивании прибавляют 15 см3 соляной кислоты и продолжают нагревание. Когда выделение газа прекращается, прибавляют соляной кислоты до тех пор, пока весь цинк не будет растворен, и кислота не будет в избытке. Свинец оседает в губчатом вице, его собирают вместе и сдавливают стеклянной палочкой для удаления воды. Помещают губчатый осадок на кусочек свинцовой фольги в Р/а квадратных дюйма, слабо заворачивают фольгу и помещают в горячую капель для капеляции. , [c.51]

В отношении механизма процессов высказывались предполо-жепия, которые основаны на трех различных точках зрения. Согласно первой из них, предполагается, что, несмотря на исключительно малую концентрацию свободных ионов металла в цианистых растворах, на катоде разряжаются простые катионы [7—9]. В противоположность этому представлению работами других авторов [10—15] развито предположение о непосредственном разряде на электроде комплексных ионов. При этом предполагается существование комплексных ионов различных типов. Согласно третьей точке зрения, из цианистых растворов металл выделяется на электроде в результате вторичного процесса [16—20]. [c.8]

Правильность такого заключения признал и Делахай [73], который на примере этилендиаминовых комплексов кадмия показал, что, в отличие от цианистых комплексов этого металла, произведение плотности тока и переходного времени в степени 0,5 не зависит от плотности тока и, следовательно, указывает на непосредственный разряд преобладающих в растворе ионов. Пытаясь обойти трудности, связанные с интерпретацией механизма разряда анионов на отрицательно заряженной поверхности катода, Глесстон [12] высказал предположение, что в цианистых растворах могут существовать также комплексные катионы, как, например, Aga ( N)+, которые разряжаются на электроде. Основой для такого предположения послужили результаты работ других исследователей [17, 74], показавших, что в растворах некоторых комплексных солей возможно образование комплексов типа Ag J или AggJ . Следует, однако, отметить, что такая аналогия не является достаточным основанием для выдвижения указанной гипотезы, так как до настоящего времени экспериментально доказано только возникновение катионов d N [75], существование которых возможно в результате ионного равновесия, в то время как катионы других металлов в цианистых растворах не обнаружены. [c.16]

Влияние концентрации щелочи в растворе. Отрицательное влияние повышенной щелочности раствора на скорость растворения благородных металлов в цианистых растворах отмечалось в литературе неоднократно. Однако поведение серебра в высокощелоч- [c.41]

В процессе исследования не обнаружено перехода растворения в кинетическую область при повышении содержания палладия в сплаве от 25 до 50% (ат)., хотя это можно было ожидать, учитывая границы воздействия . По-видимому, это связано и с изменением благородства металлов в цианистых растворах стандартные потенциалы серебра и палладия в отсутствие комплексообразователей равны4-0,799 и +0,987В, а в цианистых растворах —0,43 и —0,71 В, т. е. в первом случае палладий на 0,2 В благороднее серебра, а во втором — на 0,3 В менее благороден. Относительное смещение потенциалов почти на 0,5 В приводит к тому, что в контакте с серебром процесс окисления палладия в цианистых растворах не является лимитирующей стадией растворения сплава. [c.139]

Однако некоторые общие особенности диффузионного растворения металлов в цианистых растворах с кислородной деполяризацией, изложенные выше, остаются в силе и для сплавов системы Ag—Рс1 зависимость скорости растворения от интенсивности перемешивания раствора, от давления кислорода над раствором, наличие областей, в которых скорость растворения контролируется цианидом или кислородом, наличие предельной концентрации цианида, фигур травления. Несколько отлично влияние температуры (температурный коэффициент и энергия активации у сплава с 50% (ат.) Рс1 несколько выше, чем у сплава с 25% (ат.) Рс1 или чистого серебра) и концентрации цианида в растворе. Зависимость скорости растворения от концентрации цианида отклоняется от линейной. Объяснить это можно тем, что для серебропалладиевых сплавов зависимость между скоростью растворения и концентрацией цианида более сложна, чем для серебра. Если рассматривать обе области — до- и [c.140]