Тропилий-катион получение

Катион циклогептатриена — катион тропилия, строение которого удовлетворяет требованию ароматичности, был получен еще в 1891 г., однако структура его была установлена лишь в 1954 г. [c.524]

Ароматическим характером обладает также полученный в 1954 г. катион тропилия [9] [c.464]

Отнятие от этого соединения гидрид-иона приводит к получению ароматического катиона тропилия, содержащего замкнутый секстет л-электронов и обладающего, как это было предсказано еще Хюккелем, высокой устойчивостью [c.25]

Представляют интерес также величины, полученные для бензила. Они показывают, что катион (тропилий) должен быть более устойчивым, чем бензил, в то время как для анионов должно быть справедливо обратное соотношение. Несколько лет назад Мейерсон с сотр. [24] показали, что толуол и различные производные бензола дают в масс-спектрометре отчетливый пик, который соответствует иону СтН ". Эти авторы показали также, что этот ион почти наверняка должен быть тропилием, а не бензил-катионом. Если это так, то можно с большой уверен-нрстьк полагать, что свободный бензил-катион в газовой фаз [c.242]

Катион пирилия относится к ароматическим системам, неустойчивым из-за их высокой реакционной способности. Хорошо известными примерами систем такого типа являются тропилий-катион и циклопентадиенилий-анион (стр. 12). На первый взгляд может показаться странным, что такие стабилизированные ароматическим резонансом молекулы чрезвычайно легко реагируют с нуклеофилами, превращ.аясь в менее реакционноспособные продукты неароматического характера. Например, реакция пирилия с нуклеофилами приводит к получению производных пирана. [c.163]

Этот комплекс имеет (+)-заряд и выделяется из раствора в виде труднорастворимых солей с крупными анионами ВР , [(СбН5)4]В , РР . Сам катион очень устойчив к окислительно-восстановительным реагентам, кислотам и основаниям. Получен аналогичный комплекс с Мп(1) и Сг(1), но без заряда. Эти комплексы в реакции с хлористым ацетилом вместо электрофильного замещения Н-атома расширяют бензольный цикл до тропилий-катиона [c.598]

Согласно формуле III, тропон является окисью тропилий-катиона IV, а тронолон — оксипроизводным (фенолом) этой окиси. При этом возникает естественный вопрос, может ли существовать неокисленный тропилий-катион. Оказалось возможным впервые синтезировать тропи-лиевую соль, исходя из циклогептатриена, или тропилидена, полученного в свою очередь в результате фотохимической реакции из бензола и диазометана (Дёринг и Кнокс, 1954 г.). [c.342]

Катион тропилия, подобно бензолу, является родоначальником целого семейства ароматических соедипеии . Среди них простейшим биядерным соединением является дитроиилиепый катион, полученный подавно И. С. Ахрем и др. [33] реакцией дитропила с пятихлористым фосфором [c.443]

Среди производных тропилий-катиона особое место занимает тропой (циклогептатриенон) — кетон, который может быть получен гидролизом бромтропилий-катиона [c.463]

Гидриц-ион является очень плохой уходящей группой, и это препятствует распаду анионного а-комплекса с образованием продукта замещения. Тем не менее такие комплексы могут бьггь окислены под действием брома, КзРе(СК)б, катионов тропилия и трифенилметила. Это открывает удобный способ синтеза целого ряда соединений, получение которых другими способами сопряжено со значительными трудностями [c.602]

Сам пиррол дает интенсивный молекулярный ион, а также пики с /п/е 41 40 39 и 28, которые приписываются фрагментиым ионам схема (1) . Л -Алкилпирролы подвергаются фрагментации [26] с потерей либо алкильного заместителя, либо атома водорода схема (2) . Неизвестно, претерпевает ли ион, получаемый при отщеплении атома водорода, расширение цикла с образованием пиридиниевой структуры аналогично соответствующему переходу бензильных катионов в ионы тропилия. а- и р-С-Алкил-пирролы фрагментируются по бензильному типу у р-связи (по отношению к кольцу) схема (3) , как и в случае Л -алкилпроиз-водных, полученный ион может иметь пиридиниевую структуру. Изучена также фрагментация большого числа ацилпирролов и [c.338]

Существование бя-электронной ароматической системы с семичленным циклом — катиона циклогептатриенилия (17), названного позднее тропилием, —было предсказано Хюккелем еще в 1931 г., но Только в 1954 г. Дерннг и Нокс установили [33], что продукт термической обработки аддукта циклогепта-триена с бромом, полученный, но не идентифицированный еще в прошлом веке, является бромидом циклогептатриенилия (тро-пилия). Циклогептатриен (18) переходит в соли тропилия (17) при действии различных одноэлектронных окислителей или кислот Льюиса. [c.17]

Вильштеттер (1898) установил истинное строение тропилидена, а в 1901 г. синтезировал этот углеводород, но не обратил внимания на желтое солеобразное вещество, и эта проблема оставалась нерешенной еще полвека. Наконец, в 1954 г. Деринг заметил, что троиилиден дает возможность проверить еще одно из предсказаний правила Хюккеля. На основании этого правила можно было предвидеть ароматический характер не только аниона циклонентадиена, что уже было подтвержде-но экспериментально, но и аналогичную резонансную стабилизацию катиона циклогептатриена, иона тропилия. Присоединением к тропилиде-ну 1 моль брома был получен жидкий дибромид, из которого при нагревании при 70 °С (1 мм рт. ст., 9 ч) было получено вещество, кристаллизующееся из этанола в виде желтых призм (т. пл. 203 °С). Это вещества нерастворимо в эфире, но легко растворяет в воде с образованием раствора, из которого азотнокислое серебро осаждает бромид серебра при гидрировании оно дает циклогептан [c.478]

Представление о я-комплексах металлов часто ассоциируется с названиями ферроцена и дибензолхрома. Действительно, получение и исследование этих двух соединений положило на- чало развитию данной области химии, оказавшей большое влияние на совершенствование теоретических и экспериментальных методов. В последнее время в качестве лигандов в л-комплексах металлов, помимо ароматических систем, например циклопента-диенил-аниона или катиона тропилия и бензола, используются многочисленные как линейные, так и циклические олефины с различным числом двойных связей, поэтому целесообразно подразделить лиганды на две группы 1) моноолефины и 2) ди- и олигоолефины. Настоящий обзор посвящен исключительно последней группе соединений. [c.9]

Э. Хюккель в 1931 г. Несмотря на простоту метод Хюккеля оказался эффективным для получения качественных, а иногда и полуколичест-венных результатов при рассмотрении сопряженных и ароматических систем. Особенную известность приобрело правило Хюккеля химически стабильными циклическими ненасыщенными молекулами будут только те, которые имеют (4п - -2) л-электронов, заполняющих все связывающие орбитали (п — целое число). При п = 1 получаем устойчивый секстет электронов, который как раз реализуется в молекуле бензола. Такой же секстет образуется и в ионах СзНв и С Н,. Первый ион был и раньше известен химикам, но существование катиона тропилия С,Н было предсказано Хюккелем и подтверждено синтезом только в 1954 г. [c.198]

Рейд и сотр. [67] рекомендуют применение хинонов в качестве акцепторов гидрид-ионов как лучший метод получения стабильных органических катионов. При действии на циклогентатриен хинонов в среде хлорной кислоты была получена соль тропилия [c.57]

На рис. 1 показана серия кривых дифференциальной емкости для растворов с различной концентрацией перхлората тропилия. Измерения емкости осуществлялись на 4-й секунде после начала роста капли. Значение емкости в минимуме кривой / при потенциале около —1 б принято равным 18 мкф1см . Тем самым был установлен масштаб оси ординат. На емкостных кривых растворов соли тропилия четко проявляются эффекты, возникающие от действия как самого катиона тропилия, так и продукта его восстановления — дитропила. Эти эффекты соответствуют данным, полученным методами обычной полярографии и электрокапиллярных кривых [7]. [c.91]

Адсорбционная пленка дитропила ингибирует не только восстановление катиона тропилия, но и другие электродные процессы. На рис. 3 в качестве примера показано, как влияет адсорбция дитропила на восстановление кислорода воздуха. На Полярограмме 1 видны две волны восстановления кислорода. Полярограмма, полученная суммированием токов на кривых 1 ж 2, должна была бы получиться на опыте, если бы адсорбция дитропила не влияла на восстановление кислорода и токи были бы полностью аддитивны. Сравнение кривых (1+2) и 3 показывает, что в действи- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология