Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Отклонения от идеальных законов

    Второе — отклонения от идеальных законов обусловлены наличием взаимодействия между ионами. Иными словами, силы электростатического взаимодействия, которые удерживают ионы в кристаллической решетке, при растворении не исчезают, а лишь ослабляются. При этом следует иметь в виду, что кулоновские силы медленно убывают при увеличении расстояния между ионами. Вследствие электростатического притяжения каждый ион окружен роем противоположно заряженных ионов. [c.162]


    Из этого уравнения видно, что при отсутствии сил межмолекулярного взаимодействия выполняются законы идеальных газов. Отклонение от идеальных законов указывает на заметную величину этих сил. [c.75]

    Для изучения реальных растворов сильных электролитов в выражениях (I—8) — (I—10) вместо концентраций следует пользоваться активностью (а). Эта величина отличается от концентрации тем, что она отражает существование в растворах сил взаимодействия, зависящих от концентрации растворенных частиц и их природы и приводящих к отклонению от законов идеальных растворов. Активность равна произведению концентрации на коэффициент активности а=ус. Коэффициент активности вносит поправку на силы взаимодействия (характеризует отклонение от идеальных законов).. [c.10]

    Умеренные отклонения от идеальных законов обычно связаны с межмолекулярными взаимодействиями. Ими могут быть взаимодействия хромофоров с другими ионами растворенного [c.321]

    Таким образом существование критической точки тесно связано с неидеальностью газа, и эта точка должна определяться коэфициентами а V. Ь уравнения Ван-дер-Ваальса, выражающими отклонения от идеальных законов. Эту связь легко найти. Для этого достаточно найти значения V, р ч Т в точке слияния всех трех корней, т. е. в критической точке. [c.168]

    Таким образом, малые отклонения от идеальных законов характеризуются квадратичными зависимостями от мольных долей второго компонента с общим коэффициентом. Это совпадает с уравнением типа Бо—Бирона (II, 12). [c.66]

    Уравнение (X, 53) может служить только для расчетов первого приближения. Уравнение состояния идеальных газов неприложимо к плазме, т. е. смеси ядер и элементарных частиц, так как в плазме имеют место не только высокие температуры, дающие возможности осуществляться ядерным реакциям, но и сильные взаимодействия частиц, вызывающие большие отклонения от идеальных законов. [c.326]

    Какие двойные жидкие растворы называются идеальными и неидеальными Чем объясняются положительные и отрицательные отклонения от идеальности (закон Рауля)  [c.169]

    Fe—S в системе же Fe—S активность железа, очевидно, ниже, чем она должна была бы быть по идеальному закону. Следует отметить, что кривая активности железа (рис. 9) неверна вблизи края диаграммы со стороны FeS, так как для чистого химического соединения FeS активность железа не может быть равна нулю. Еще большее отклонение от идеального закона наблюдается в системе Fe—Си, и на рис. 10 ясно показано, что смесь этих двух компонентов склонна к расслаиванию. [c.29]


    Вычисленные ими [54] (без введения поправок на отклонения от идеальных законов) значения констант равновесия сильно колеблются. В среднем для первой константы диссоциации BeP принята величина 0,01, а для второй константы (т. е. для процесса диссоциации иона ВеР )—5,Ы0  [c.695]

    Необходимо отметить, что графики, аналогичные приведенному на рис. 8.26, когда используют некоторую функцию экспериментальных величин, в частности функцию 1 — (1 — а) / степени превращения, не позволяют со всей строгостью оценить степень соответствия между экспериментом и теорией. Действительно, уже построение анаморфозы, связанное с применением функции вместо самой экспериментальной величины, затрудняет оценку той области, в которой это соответствие наблюдается. В то же время различным частям кривых придается значение, не отвечающее действительности. Нанесение на отдельный график самой переменной вместо ее функции (переменная а по оси ординат иа рис. 8.26) дает некоторое представление об области соответствия и иллюстрирует искажение масштаба. Однако трудно выяснить величину отклонения от идеального закона в той области, в которой масштаб изменения переменной сжат в связи с применением анаморфозы. Наоборот, можно преувеличить значение этих отклонений в той области изменения переменной, где масштаб растянут. Все это может привести к значительной ошибке в рассчитываемых константах, даже если качественная интерпретация удовлетворительна. [c.250]

    В гл. 3 упоминалась одна основная причина, вследствие которой возникновение зародышей трудно описать математически она заключается в том, что процесс является дискретным, тогда как используемые обычно функции непрерывны. В случае реакций, инициируемых зародышеобразованием в точках в объеме реагента, с давних пор известен пример, когда проявляются отклонения от идеального закона речь идет о превращении -серы в а-серу [17]. Этот пример позволяет напомнить, что для реакций, рассматриваемых в настоящей главе, как и вообще в кинетике гетерогенных реакций, следует использовать условия, когда реакция охватывает достаточно большое число зародышей, так чтобы влияние одного из них было пренебрежимо малым по сравнению с суммарным эффектом. [c.309]

    Если предполагать, что расплав представляет собой регулярный раствор катионов РеЗ+ и Ре +, связанных анионом то выражение (VI,55) содержит не активности ионов, а лишь коэффициенты активности их. Другими словами, отклонение от идеального закона действующих масс здесь таково, что определяющую роль играют не концентрации, а поправочные множители к ним. [c.605]

    Второй вириальный коэффициент раствора Аг, фигурирующий в уравнениях рассеяния (1.68а) и осмотическом (1.31), является мерой неидеальности раствора, т. е. степени отклонения от идеальных законов Я с и /е с. Поскольку неидеальность раствора есть проявление взаимного влияния растворенных молекул, величина Аг характеризует степень межмолекулярного взаимодействия в растворе. Одной из важнейщих задач теории растворов полимеров является установление связи между Аг и молекулярными параметрами (ЬоУ и а. Этой проблеме посвящено большое количество работ, сжатый, но четкий обзор которых можно найти в [202]. Ввиду недостатка места мы ограничимся общей характеристикой проблемы и указанием на новейшие работы. [c.184]

    Итак, ряды селективности зависят от природы макроаниона. Суш ественное влияние на селективность оказывает. также дегидратирующее действие концентрированного раствора. Это хорошо иллюстрируется поведением ионов Na" и Rb в растворах хлорида цезия. В этих растворах активность воды значительно выше, чем в соответствующих растворах хлорида лития и в отличие от растворов Li l здесь не наблюдается никаких признаков обращения ряда селективности (рис. 4.11) вплоть до концентрации s l, равной 7 молъ1л [24]. Параллельные положительные отклонения от идеального закона действия масс, наблюдаемые для обеих кривых в растворах хлорида цезия, опять-таки обусловлены скорее всего проникновением в ионит необменивающегося электролита. [c.255]

    В растворе, содержащем ионы, взаимодействие между частицами растворенного вещества простирается на гораздо большие расстояния, чем в растворе, содержащем нейтральные молекулы. Следствием этого является то, что отклонения от идеальных законов, которые предполагают независимость поведения частиц в растворе друг от друга, наблюдаются в ионных растворах при гораздо более низких концентрациях, чем в молекулярных растворах. В растворе сильного 1-электролита (нанример, Na l) отклонения от термодинамических законов идеальных растворов превышают 5% уже при концентрациях 0,002 Л1, в то время как в растворах, содержащих только нейтральные молекулы (например, этиловый спирт, ацетон), эти отклонения не превышают 5% вплоть до концентраций 1 М. [c.365]

    Отклонения от идеальных законов. Само собой понятно, что отнесение естественных конфигураций к определенным случаям симметрии в учении о геометрических распределениях точек связано с решением особых проблем, касающихся движения и деформации. Так, можно написать, что некоторые частицы образуют решетчатые комплексы, т. е. могут быть отнесены к известной пространственной группе симметрии, тогда как другие частицы внедрены в поле этой же решетки как блркдающие, не подчиняющиеся жесткому закону кристаллического распределения. Какое влияние оказывают блуждающие частицы на общую систему, это может быть установлено только путем опыта. Последний показывает, где целесообразнее всего можно ожидать такого рода скоплений частиц. Далее возможно, что по сравнению со строгим структурным принципом определенное расположение частиц обладает известными дефектами, например, отдельные точки решетки остаются не занятыми (не занятые места). Необходимо всегда иметь в виду, что при каждой действительной конфигурации частиц речь идет о чем-то образовавшемся, о чем-то возникшем и развивавшемся под влиянием разных факторов. Этот вопрос упорядочения не всегда может протекать беспрепятственно. Опыт над природными телами должен показать, как такие структурные дефекты или недостаточная упорядоченность расположения должны влиять на всю систему. Однако и в этом случае первым требованием является точное описание отклонений от нормального хода, а это возможно только в том случае, если соответствующая норма известна. Могут возникнуть также особые случаи, когда в агрегат частиц, построенный во всех отношениях равномерно, внедрены чужеродные частицы, благодаря чему гомогенность (т. е. периодичность, отнесенная к дискретной структуре), строго говоря, пропадает. [c.89]


    Анализируя свои данные, Розенквист и Кокс полагают, что, поскольку активности меди и FeS в системах Fe—Си и Fe—FeS имеют существенные положительные отклонения от идеального закона, атомы меди и серы в соответствующих расплавах имеют тенденцию к ассоциации, вследствие чего каждый из них стремится к образованию двух жидких слоев. Авторы предполагают, что в тройной системе склонности каждой из этих двух групп ассоциаций складываются и тенденция к образованию двух жидких слоев усиливается этим они объясняют наличие щирокой области расслаивания в тройной системе Си—Fe—S. [c.35]


Смотреть страницы где упоминается термин Отклонения от идеальных законов: [c.29]    [c.63]    [c.30]    [c.35]    [c.23]   
Смотреть главы в:

Стереохимия -> Отклонения от идеальных законов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Отклонения

Отклонения от идеальности



© 2025 chem21.info Реклама на сайте