Получение и свойства галогенсодержащих соединений

РАЗДЕЛ V ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.45]

Некоторые авторы предпочитают объяснять различие карбонильных частот непосредственно различиями в степени взаимосвязи колебаний из-за различной геометрии молекул [52]. Однако было показано, что основность карбонильной группы является монотонной функцией частоты колебаний, что предполагает наличие реальных изменений силовых постоянных карбонильной группы. Того же можно ожидать исходя из химических свойств этих соединений. Например, сильная тенденция галогенсодержащих альдегидов и кетонов присоединять молекулы воды к карбонильной группе доказывает реальное изменение ее свойств. Необходимо учитывать также индукционные эффекты, но маловероятно дать на этой основе удовлетворительное объяснение наблюдающимся фактам. Верным признаком того, что роль индукционных эффектов невелика, является то обстоятельство, что дальнейшее замещение атомами галогенов при атоме углерода в а-положении часто не дает дополнительного повышения частоты карбонильной полосы, имеющей уже высокое значение. Кроме того, наличие сильно электроотрицательной нитрогруппы в а-положении у нитроацетофенона не вызывает изменения карбонильной частоты по сравнению с исходным соединением, что, по-вндимому, обусловлено невыгодной ориентацией нитрогруппы для получения эффекта поля. [c.154]

Особенно важным свойством глицидных эфиров такого типа является возможность широкой модификации их и получение продуктов, обладающих различными свойствами. Модификация возможна вследствие легкой способности к замещению атома водорода в еще имеющихся иминогруппах, которое можно осуществить при помощи галогенсодержащих соединений непосредственно до реакции с эпихлоргидрином (напри.мер, реакцией Шоттен—Баумана). Совершенно ясно, что в этом случае следует вводить повышенное количество щелочи. [c.500]

Из полимеров, относящихся к первому классу, хорошо известны только галогенсодержащие полимеры, а также полимеры изотиоцианатов. Последние, к сожалению, нестабильны при высокой температуре и даже при комнатной температуре постепенно теряют эластичность [238]. Все другие изучавшиеся соединения до сих пор не привели к получению материалов, которые обладали бы эластичными свойствами при повышенной температуре. [c.75]

Алкоголяты, в которых от одной до трех алкоксигрупп замещены галогеном, были получены самыми различными методами, в том числе при помощи реакций галогенсодержащих кислот (хлорангидрида уксусной или трихлоруксусной) или тетрагалогенидов титана с алкоголятами. Ряд сообщений посвящен методам получения этих соединений и их свойствам 48. [c.250]

Трихлор-1,3,5-триазин, или цианурхлорид, представляет собой галогенсодержащее соединение, приближающееся по реак-ционноспособности к хлорангидридам. Он применяется в промышленности в качестве основы для получения целого ряда красителей (проционовые и цибакроновые красители). Триазиновое кольцо не обладает хромофорными свойствами будучи замещенным по С2-, С4- и Сб-атомам на азот или кислород, оно образует устойчивые соединения, к которым могут присоединяться два или три остатка молекулы красителя и которые одновременно могут быть ковалентно связанными с целлюлозным волокном. [c.143]

Подбором подходящих условий полимеризации можно изменять среднюю молекулярную массу и связанные с ней свойства полимеров. Так, при радикальной полимеризации повышение температуры реакции или содержания инициатора увеличивает число растущих радикалов. Так как скорость реакции цепи имеет первый порядок по концентрации растущих радикалов, а скорость реакции обрыва — второй порядок, то средняя молекулярная масса понижается при повышении скорости полимеризации. Снижение концентрации мономера также приводит к получению полимеров с небольшой молекулярной массой при этом скорость полимеризации тоже снижается. Вследствие возможности протекания побочных реакций при высоких температурах и высоких концентрациях инициаторов молекулярную массу во многих случаях изменяют путем добавления регуляторов — веществ с высокими константами передачи цепи (см. раздел 3.1 и опыт 3-14). Уже при малых концентрациях эти вещества сильно снижают среднюю молекулярную массу. Скорость полимеризации при этом остается практически неизменной. Осколки регуляторов входят в состав молекул полимеров как концевые группы. Такими регуляторами являются прежде всего меркаптаны (я-бутилмеркаптан, до-децилмеркаптан) и другие серосодержащие органические соединения (например, диизопропилксантогенидсульфид), а также галогенсодержащие соединения, альдегиды и ацетали. В технике регуляторы играют важную роль при эмульсионной полимеризации прежде всего при получении полимеров на основе бутадиена. Регулировать молекулярную массу можно и при ионной полимеризации [28]. [c.58]

Привлекает внимание исследователей способ получения полиакрилонитрильных волокон с повышенной огнестойкостью путем добавления к раствору полиакрилонитрила полиэпигалогенгидринов с молекулярной массой 1200 [216 217]. Полиэпигалогенгидрины обладают хорошей совместимостью с ак риловыми полимерами. Огнезащитный эффект усиливается при введении фосфатов кальция или окиси сурьмы, оказывающих сине ргическое действие в присутствии галогенсодержащих соединений. Полученные волокна сохраняют огнезащитные свойства после нескольких стирок. [c.405]

Эффективность галогенсодержащих антипиренов при их индивидуальном применении очень часто недостаточна. Для получения самозату-хающих покрытий приходится вводить до 15—20 % брома или 20—40 % хлора [80], что ухудшает физико-механические свойства покрытия. Поэтому в смеси с галогенсодержащими соединениями часто используют соединения сурьмы, как правило, 5Ь2 0з[86, с. 24]. Добавка оксида сурьмы (П1) позволяет существенно снизить общее содержание замедлителей горения, а также уменьшить скорость улетучивания галогена. При взаимодействии ЗЬгОз с галогенсодержащим антипиреном выделяются пары галогенида сурьмы(III), который ингибирует горение в газовой фазе. [c.60]

Для получения огнезащищенных целлюлозных волокон и тканей, как и для большинства других типов огнезащищенных полимерных материалов, используют преимущественно фосфор- или галогенсодержащие соединения и в некоторых случаях неорганические соли, обладающие свойствами антипиренов. Количество этих соединений, вводимое в целлюлозное волокно или ткань для придания им огнезащитных свойств, достаточно велико. Так, для получения огнезащищен-ного вискозного волокна путем прививки к целлюлозе поливинилхлорида необходимо ввести в волокно 30— 32% хлора (что соответствует примерно 40—45% поливинилхлорида) [104]. Количество фосфора, которое должно быть введено в волокно для получения материала с требуемыми свойствами, значительно меньше и составляет 2,5—4% (15—20% фосфорсодержащего компонента) [308]. Количество фосфора, обеспечивающее огнезащитные свойства, зависит от характера фосфорсодержащего соединения. При наличии в этом соединении связей С—Р количество добавляемого антипирена может быть в 1,5—2 раза меньше, чем [c.172]

Наиболее просто в технологическом отношении получение сополимера и волокон с огнезащитными свойствами на основе сополимеров акрилонитрила с винилхлоридом или винилиденхлоридом. Волокно из сополимера акрилонитрила (40%) и винилхлорида (60%), впервые полученное фирмой Карбид Карбон (США), известно под названием виньон N (комплексная нить) и дайнел (штапельное волокно) и выпускается в промышленном масштабе. Волокно содержит 34% хлора и считается огнестойким. Однако волокна на основе этих сополимеров имеют низкую теплостойкость и настолько большую усадку, что их применение в качестве волокна технического назначения нецелесообразно. Волокно дайнел начинает размягчаться при температуре ниже 150 °С, а при 100°С усаживается на 20% [197], в то время как усадка ПАН волокна составляет 2%. Наблюдаемое ухудшение свойств волокна обусловлено введением в макромолекулу полимера большого количества винилхлорида, а небольшие добавки его малоэффективны. Волокна из сополимеров акрилонит1рила с винилиденхлоридом имеют лучшую термо- и теплостойкость [179 180]. Использование для сополимеризации бромсодержащих соединений (в частности, винилбромида), являющихся более эффективными замедлителями горения, а также введение в галогенсодержащие сополимеры акрилонитрила синергически действующих веществ (например, ЗЬгОз) позволяет получать огнестойкие ПАН волокна с меньшим содержанием второго компонента, что положительно сказывается на комплексе физико-механических свойств волокна. Поэтому важны выбор сомономера, повышающего огнестойкость, и его содержание в сополимере. Кроме того, на свойства волокон оказывает влияние равномерность сополимера по составу. [c.401]

Широкое применение в качестве гидрофобных или уменьшающих отражение света от поверхностей оптических деталей веществ находят галогенсодержащие кремнийорганические и другие карбо-функциональные соединения, содержащие реактивные, функциональные группы ОН—, С1—, ЫНг— и т. д. Наличие функциональных групп обеспечивает надежное сцепление пленки с подложкой (в частности, с поверхностью стекла) за счет возникновения хи-. мических связей. Весьма ценные свойства пленкообразующих веществ присущи также полиэлементоорганосилоксанам — соединениям, представляющим собой полимеры с главными цепями из неорганических молекул, обрамленных органическими группами [203—206]. Эти полимеры высоко термостабильны, водостойки и устойчивы к атмосферным агентам и действию света. С точки зрения получения тонких прозрачных защитных пленок, наиболее интересны сополимеры гетероорганосилоксанов, содержащих фосфор [204], бор [204], алюминий 205] или титан с различными органическими и органосилоксановыми группами. [c.44]