Изменения ра в процессе блочной полимеризации

ИЗМЕНЕНИЯ Ро В ПРОЦЕССЕ БЛОЧНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.79]

В вязких средах, например в с.чучае блочной полимеризации, скорость обрыва цепи в результате взаимодействия двух макрорадикалов быстро снижается по мере нарастания вязкости среды. Так, в процессах полимеризации винилацетата и бутилакрилата установлено следующее относительное изменение скорости обрыва цепей вследствие взаимодействия макрорадикалов между собой [c.124]

При изготовлении методом блочной полимеризации пластин, труб, стержней, различных заготовок и профилей необходимо иметь в виду, что в процессе полимеризации значительно увеличивается удельный вес вещества, что приводит к соответствующему изменению объема и определяет величину усадки. Чем больше усадка, тем больше в изделиях остаточных внутренних напряжений, ведущих к появлению, со временем, трещин, тем меньше точность отливки изделия. [c.161]

Латексная полимеризация отличается от блочной и суспензионной большей скоростью, благодаря чему температурный интервал промышленного процесса латексной полимеризации значительно расширяется и появляется возможность регулировать основные свойства полимера средний молекулярный вес и степень разветвлеНности. Скорость процесса можно изменять не только обычными приемами (изменение температуры процесса или концентрации инициатора), но и путем подбора эмульгатора и изменения его концентрации. Установлено, что чем выше скорость процеоса, тем больше молекулярный вес полимера. Размеры его частиц, в отличие от частиц суспензионного полимера, значительно меньше размера исходных капель эмульсии. [c.43]

Порядок по инициатору, равный 0,5 в начале реакции, меняется, проходя через минимум при конверсии примерно 20% при конверсии, близкой к 60%, п = 0,8. Эти измерения подтвердили не совсем понятные до того результаты и еще раз показали, что обрыв цепей не является реакцией второго порядка. Отсюда был сделан вывод, что старая интерпретация результатов исследования блочной полимеризации не имеет надежного обоснования (используемые для объяснения кинетические выражения предполагают, что гибель цепей происходит в результате их взаимодействия). Таким образом, указанные исследователи пришли к выводу, что объяснение гель-эффекта надо искать в изменении концентрации макрорадикалов в процессе реакции (а не только в возможном изменении констант элементарных реакций). В результате полимеризации увеличивается вязкость среды, и макрорадикалы становятся неспособными к взаимодействию. Прп не очень высоких степенях превращения молекулы мономера диффундируют к макрорадикалам, которые увеличиваются в размерах. [c.56]

Подбором инициатора или смесей инициаторов можно регулировать скорость полимеризации винилхлорида и добиваться в ряде случаев повышения термо- и светостойкости получаемого полимера. Инициирование при суспензионной полимеризации происходит в каплях мономера. Скорость процесса непостоянна и изменяется так же, как при блочной полимеризации, т. е. достигает максимума вследствие гель-эффекта и затем падает. Изменением температуры в ходе полимеризации удается достигнуть приемлемых скоростей на всем протяжении реакции. [c.213]

Из-за большого перепада температур при синтезе блочный полистирол очень неоднороден по размерам макромолекул. Это приводит к ухудшению механических свойств. Еще один недостаток башенного процесса-малая динамичность режима полимеризации. Для изменения режима нужно несколько суток-пока реакционная аппаратура опорожнится. [c.207]

Это типичный пример, показывающий сколь архаичной может быть начальная технология получения нового материала. Пожалуй, только мода на новый материал и могла оправдать появление подобного процесса. Однако шансы на его быстрое развитие оставались ничтожными. И только после того, как стало ясно, что для синтеза ударопрочного полистирола можно с небольшими изменениями использовать существовавшие, хорошо отработанные технологические процессы непрерывной блочной и суспензионной полимеризации, началось бурное развитие нового производства, которое в течение 10 лет превратилось в крупнотоннажное. [c.53]

Осн01вная трудность процесса блочной полимеризации заключается в регулировании температуры внутри блока. Вследствие малой теплопроводности полимера (0,15 ккал/м ч град) неизбежны перегревы внутри блока, вызванные тем, что реакция идет с выделением тепла. Это ведет к образованию вздутий, если внешние слои блока уже достаточно вязки и не пропускают выделяющихся газов. До известной степени избежать вздутия можно изменением концентрации инициатора и температуры полимеризации. [c.30]

Блочный метод полимеризации целесообразно применять для производства полиметилметакрилата, который выпускают в виде прозрачных и бесцветных пластин и блоков (органическое стекло). Полиметилметакрилат в виде блочного полимера получают тщательным смешением инициатора — перекиси бензоила — с мономером и последующей заливкой смеси в стеклянные формы. Основная трудность процесса блочной полимеризации заключается в сложности регулировки температуры внутри блока. Вследствие экзотер-мичности полимеризации и малой теплопроводности полимера (0,17 Вт/м-°С) неизбежны перегревы внутри блрка из-за увеличения скорости реакции и, следовательно, резкого повышения температуры. Это ведет к испарению мономера, образованию вздутий, если внешние слои блока уже достаточно вязки и препятствуют выделению газов из него. До известной степени избежать вздутий можно изменением концентрации инициатора и температуры полимеризации. Чем толще получаемый блок, тем меньше должна быть концентрация инициатора, медленнее подъем температуры и ниже температура полимеризации. Необходимо иметь в виду, что местные перегревы, избежать которых полностью невозможно, неминуемо ведут к внутренним напряжениям в блоке из-за различной степени полимеризации во внутренних и внешних его слоях. [c.129]

Это хорошо согласуется с физическими представлениями об изменении пористой структуры ПВХ в процессе полимеризации ВХ [17, 52]. Для подтверждения соответствия значений расчетных параметров Кх и Пк реальным проведено электронно-микроскопическое исследование именно тех образцов блочного ПБХ, для которых были определены ит)к и вычислены значения и (опыты 1 и 2, табл. 1.8). На рис. 1.16 приведена элект1Юнно-микроскопическая фотография углеродной реплики, снятой со скола образца ПВХ. [c.43]

Натта с сотр. [1304, 1305] отмечает, что при повышении температуры полимеризации, при проведении ее с термически стабилизированными катализаторами на основе галогенидов Т1 и алкилалюминия получаются полимеры с меньшим молекулярным весом, а также с меньшим выходом изотактических фракций при этом линейно возрастает выход блочных полимеров. Понижение молекулярного веса полимеров с повышением температуры полимеризации объясняется тем, что начинает играть роль новый процесс обрыва цепи с большей энергией активации, заключающийся, по-видимому, в переносе иона водорода от алкильной группы катализатора, наиболее близкой к началу растущей цепи, на цепь полимера с одновременным образованием конечной винилиденовой группы. Изменение стереоизомерного состава образующихся полимеров объясняется наличием дйух конкурирующих процессов роста изотактической цепи и процесса изменения стерической конфигурации после присоединения некоторого числа стерически однородных единиц мономера. Энергия активации последнего процесса больше, чем энергия активации реакции роста цепи. [c.252]

Первоочередная задача автоматического контроля и регулирования процесса полимеризации в блочном агрегате — стабилизация важнейших параметров, определяющих количество и качество вырабатываемого полистирола. К таким параметрам относятся температура в реакционном объеме и длительность нребывания реакционной массы в агрегате последняя зависит от скврости подачи стирола. Необходимо подчеркнуть особую значимость температурного фактора, так как при любом незначительном изменении температуры массы существенно меняется степень полимеризации и степень превращения мономера. [c.95]

Особенности аппаратурно-технологического оформления процесса формования блочных изделий во многом зависят от характера изменения вязкости полимеризующейся среды. Для исследования этого процесса стандартные ротационные вискозиметры [162] используют лишь на определенных стадиях процесса, когда можно производить деформирование без разрушения образующейся структуры материала. Для исследования процессов отверждения и полимеризации в массе общее признание нашли динамические методы, позволяющие производить измерение относительных и абсолютных реологических характеристик системы как в текучем, так и в твердом состоянии без разрушения структуры полимера [163]. [c.95]