Латексная полимеризация

Решение. Из отношения уравнений (1.116) и (1.119) получаем, что при латексной полимеризации [c.96]

Поскольку и [М] - величины, имеющие одинаковые значения как в латексной полимеризации, так и при полимеризации в массе (по условию задачи), то [c.96]

Согласно (1.119) и (1.122) среднее значение длины кинетической цепи в латексной полимеризации и среднечисловая степень полимеризации составят соответственно [c.97]

Как видно из полученных данных, переход от полимеризации моно.мера в массе к латексной полимеризации сопровождается увеличением средней длины кинетической цепи от 30 900 до 56 400, т.е. в 1,8 раза, однако среднечисловые степени полимеризации в обоих случаях почти одинаковы (различаются в 1,04 раза), поскольку при полимеризации данного мономера они определяются в основном передачей цепи на мономер. [c.97]

Пример 289. Вычислите средние значения времени роста кинетической цепи при латексной полимеризации стирола и времени, в течение которого в полимерно-мономерной частице сосуществуют два радикала (макрорадикал и вновь проникший в нее первичный радикал), исходя из следующих данных скорость инициирования 8,5- 10" моль -л" -с" , число латексных частиц 1,5-10 мл", их радиус 1,8-10" см, константа скорости обрыва 2,9 -10 л моль" с . [c.97]

При латексной полимеризации, протекающей с посто- [c.98]

Вычислите скорость латексной полимеризации стирола, а также длину кинетической цепи, если содержание мономера в частицах равно 5 моль л" , кр = 145 л моль с"скорость инициирования 9,3-10 моль - л - с а в 1 мл латекса содержится 8,5-10 полимерно-мономерных частиц. Какова среднечисловая степень полимеризации, если См =8-10 , а другие реакции передачи цепи не происходят [c.99]

Как относятся скорости полимеризации и длины кинетических цепей при полимеризации в массе и латексной полимеризации, если скорость инициирования при полимеризации в массе равна 7,5-10 моль л с" , а в латексной полимеризации - 2,5 - 10 моль - л - с , число латексных частиц в 1 мл латекса составляет 2- Ю , а константа обрыва при полимеризации в массе 9,0-10 л - моль - с Концентрация мономера в массе и в латексных частицах одинакова. [c.99]

Оцените плотность полимера, полученного латексной полимеризацией, если известно, что в 1 мл латекса содержится 9- 10 частиц со средним диаметром 2,0- 10 см, а содержание полимера в латексе составляет 38%. [c.100]

Вычислите среднечисловую степень полимеризации стирола в массе и при латексной полимеризации, если известно, что полимеризацию проводят при одной и той же температуре (60 °С) с одинаковой скоростью инициирования, равной 4,41 10 моль л с при концентрации мономера в массе 9 моль л в латексных частицах 7 моль л . При полимеризации в массе = 2,9 Ю л моль с , обрыв протекает путем рекомбинации, кр = 145 л моль с , константа передачи цепи на мономер 0,6-10 . Реакции передачи цепи на другие агенты не происходят. В 1 мл латекса содержится 6-10 полимерно-мономерных частиц. [c.100]

Вычислите Х при латексной полимеризации винилового мономера, если средняя длина кинетической цепи 30 ООО, См = 5 10 , С = 2 10 , Мольное соотношение концентраций растворителя и мономера в полимерно-мономерных частицах 1 25. [c.100]

В качестве дисперсионной среды при полимеризации в эмульсии чаше всего используют воду. Обычно готовят эмульсии, содержащие 30—60% мономера. Такие эмульсии нестойки, и поэтому в систему вводят эмульгатор, который улучшает эмульгирование мономера в воде и повышает стабильность эмульсии. В зависимости от способа приготовления эмульсии мономера в воде и условий проведения полимеризации различают собственно эмульсионную (латексную) полимеризацию и суспензионную (капельную) полимеризацию. [c.118]

Недостаток латексной полимеризации заключается в том, что полимер всегда загрязнен остатками эмульгатора. Поскольку эмульгатор является электролитом, то присутствие его в полимере ухудшает диэлектрические свойства полимера. [c.59]

Эмульсионная полимеризация [2, 3]. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости синтезированных латексов в систему вводятся специальные эмульгаторы (соли высших жирных кислот, мыла, соли органических сульфокислот, синтетические моющие средства или другие поверхностно-активные вещества), действие которых заключается в понижении поверхностного натяжения на границе фаз мономер — вода. Однако роль эмульгатора этим не ограничивается. [c.249]

На кинетику эмульсионной полимеризации, резко отличающуюся по своим закономерностям от других способов полимеризации, влияют не только температура, количество и природа инициатора, но также количество и характер эмульгатора, соотношение фаз (т. е. концентрация мономера в системе), pH среды, скорость и способ перемешивания. Число и величина диспергированных частиц зависят от соотношения фаз и некоторых других факторов и резко меняются в ходе реакции. При этом изменения тем значительнее, чем более грубодисперсна исходная эмульсия (рис. 59). Столь большое сокращение размера частиц (в несколько раз) не может быть объяснено одной засадкой, величина которой при полимеризации около 20%. Этот факт, а также и то, что число частиц иногда возрастает в 1000 раз и больше, опровергают мнение, что латексная полимеризация протекает внутри частиц эмульсии. [c.250]

По современным представлениям эмульсионная или латексная полимеризация нерастворимых в воде мономеров (стирол, винилацетат, винилхлорид, бутадиен, изопрен и др.) под действием персульфатов, перекиси водорода и аналогичных им водорастворимых соединений начинается в мицеллах мыла), содержащих растворенный мономер. Это подтверждается практически полным отсутствием полимера в капельках мономера (по результатам анализа в них находится меньше 0,1 7о полимера), выделенных на промежуточных этапах реакции. Хотя не исключена возможность полимеризации в водном растворе, вклад ее должен быть очень небольшим вследствие незначительной концентрации мономера кроме того, при этом можно было бы ожидать образования сравнительно низкомолекулярных полимеров, что противоречит экспериментальным данным. [c.252]

Другим подтверждением этого механизма латексной полимеризации является то, что до известного предела с увеличением концентрации эмульгатора (она обычно равна 1—5% от массы мономера) одновременно растет и скорость полимеризации и коллоидная растворимость мономера. [c.252]

Наиболее серьезным недостатком латексной полимеризации является загрязнение полимера остатками эмульгатор.а, который, будучи электролитом, значительно ухудшает диэлектрические свойства полимера. Загрязненность латексных полимеров ограничивает их применение. [c.255]

Вопросы радиационно-инициированной и стереоспецифической полимеризации, не вышедшие пока за рамки лабораторных исследований и опытно-производственных проверок, в книгу не включены. Ввиду ограниченного объема в ней не освещены также проблемы латексной полимеризации в неводных средах. [c.7]

Полимеризация непредельных углеводородов в ВОДНЫХ эмульсиях вот уже в течение ряда десятилетий продолжает оставаться важнейшим способом синтеза многих крупнотоннажных полимеров — синтетического каучука, поли-меризационных пластиков. В последние годы в Советском Союзе особое внимание было уделено развитию латексной полимеризации винилхлорида. Несмотря на определенные успехи в изучении механизма этого сложного гетерогенного процесса, многие его стороны остаются еще не ясными. [c.278]

Одной из наиболее распространенных реакций, протекающих в эмульсионной среде, является эмульсионная или латексная полимеризации органических соединений с целью получения таких ценных высокомолекулярных веществ, как синтетические каучуки и полимеризационные пластики Преимущества этого процесса, связанные с его химическими и топохимическими особенностями, а также с простотой его технологического оформления, обусловливают широкое распространение эмульсионной полимеризации по сравнению с другими способами получения полимеров при участии свободных радикалов [1]. [c.27]

Неорганические электролиты влияют не только на поверхностную активность, но и на весь комплекс коллоиднохимических свойств ПАВ, повышают их мицеллообразую-шую способность, солюбилизирующее действие, смачивание и т. д. Это широко используется для регулирования свойств ПАВ при их практическом применении. Так, неорганические добавки (активаторы) входят в состав моющих композиций для повышения смачивающей способности и моющего действия ПАВ. В рецепты латексной полимеризации также вводят некоторое количество неорганических солей (обычно КС1 или МазР04). Малые добавки солей способствуют более полной адсорбции эмульгатора на поверхности глобул, что проявляется в понижении поверхностного натяжения и [c.24]

Латексная (или эмульсионная) полимеризация применяется для осуществления процессов, протекающих чаще всего по свободнорадикальному механизму. Наиболее строгая теория латексной полимеризации (теория Смита - Юэрта) развита для полимеризации практически нерастворимых в воде мономеров под действием водорастворимых инициаторов в присутствии ионогенных эмульгаторов с концентрациями, значительно превышающими их критическую концентрацию мицеллообразования, Теория применима лишь в тех случаях, когда образующийся полимер растворим в собственном мономере. [c.94]

Количественное описание латексной полимеризации, основанное нат еории Смита — Юэрта, относится к послемицел-лярной стадии, когда в системе уже нет неактивных мицелл, а содержание полимерно-мономерных частиц постоянно. Основное положение теории заключается в том, что в полимерно-мономерной частице может происходить образование только одного макрорадикала. Проникающий в частицу второй радикал сразу или после присоединения небольшого числа молекул мономера взаимодействует с макрорадикалом, что приводит к обрыву цепи. Полимеризация в частице возобновляется после попадания в нее следующего свободного радикала. Отсюда вытекает, что [c.94]

Пример 287 . Один и тот же полимер подвергся латексной полимеризации и полимеризации в массе при одинаковых скоростях инициирования и концентрации мономера 12 моль х хл . Латексная полимеризация проводилась со скоростью 9,5 10 мoль л с причем длина кинетической цепи оказалась равной 1,1 10". Вычислите начальную скорость полимеризации и длину кинетической цепи в массе, если кр к° = = 0,08 л (моль-с)-° =. [c.96]

В этом и последующих примерах и задачах, где требуется сравнить параметры латексной полимеризации и полимеризации в массе одного и того же мономера, определяемые параметры относятся к послемицеллярной стадии в первом случае и к начальной стадии полимеризации — во втором. [c.96]

На послемицеллярной стадии латексной полимеризации средняя продолжительность роста кинетической цепи в полимерно-мономерных частицах составляла 5,5 с. Вычислите скорость полимеризации и длину кинетической цепи, если R = 8 10 моль - л - с /Ср = 2,0 10 л моль - с [М] = = 5 моль-л". [c.98]

При латексной полимеризации, подчиняющейся теории Смита — Юэрта, скорости инициирования и полимеризации составляют соответственно 5,5-10 , и 1,37- 10 моль-л х X с . Вычислите значение длины кинетической цепи. [c.99]

Продолжается активное развитие ряда фугих направлений коллоидно-химической науки и смежных областей знания учения об аэрозолях (играющего важную роль в создании методов защиты окружающей среды от загрязнения) физикохимии электроповерхностных явлений, включая коллоидно-химические аспекты борьбы с коррозией термодинамики поверхностных явлений и фазовых равновесий в дисперсных системах, теории электрокинетргаеских и оптических свойсгв коллоидных дисперсий изучения коллоидных свойств дисперсий ВМС (включая методы получения полимерных покрытий, особенности латексной полимеризации) исследований специфических коллоидно-поверхностных эффектов в кристаллах особенностей смачивания и других поверхностных явлений в высокотемпературных системах. Энергично развивается физико-химическая механика природных дисперсных систем (глинистые минералы, уголь, торф и др.) конструкционных и строительных материалов (стали, сплавы, керамика, материалы на основе минеральных вяжущих веществ) контакта твердых поверхностей, трения, смазывающего действия. [c.14]

Вычислите начальную скорость полимеризации стирола в массе и скорость латексной полимеризации на послемицеллярной стадии. Рассчитайте среднюю длину кинетической цепи в том и другом случае. Полимеризация проводится при одной и той же температуре (60 °С), концентрация мономера в массе 9 М, в латексных частицах 5 М, скорость инициирования 5 10 моль л - с /Ср = 145 л - моль -.с , /-.о = 2,9 10 л - моль с . В 1 мл реакционной смеси при латексной полимеризации содержится 1,0-10 полимерномономерных частиц. [c.99]

Определите значение скорости инициирования в латексной полимеризации винилового мономера, если среднечисловая степень полимеризации равна 11 500, константа скорости роста 206 л моль с , концентрация мономера в полимерномономерных частицах 7,9 моль л". В 1 мл ла[текса содержится 4 -10 этих частиц, См = 0,45 10" . Другие реакции передачи цепи не протекают. [c.100]

Оцените время сйсуществования двух радикалов в полимерно-мономерной частице при латексной полимеризации, протекающей со скоростью Кр = 6,4- 10" моль л с", если длина кинетической цепи равна 7,66-10 , я средний радиус полимерно-мономерной частицы составляет 5,0- 10 см. [c.100]

При латексной полимеризации полимер получают в виде латекса, из которого его выделяют коагуляцией электролитами. Инициаторы реакции — водорастворнмые перекиси, персульфат калия и аммония, эмульгатор — олеат натрия. [c.205]

В. Гогенштейна и ряда других исследователей показали, что суммарная энергия активации Е латексной полимеризации и значение прёдэкспоненциального члена А в уравнении Аррениуса обычно значительно меньше, чем при проведении процесса в гомогенных условиях. Это уменьшение обусловлено прежде всего повышением энергии активации и падением значения А для реакции обрыва цепи, что приводит к замедлению этого йроцесса. В результате общая скорость полимеризации на 2—3 порядка выше и средняя молекулярная масса на один порядок больше, чем в случае гомогенных систем при тех же инициаторах. [c.253]

Другое толкование было дано У. Смитом и Р. Юэртом для латексной полимеризации стирола в присутствии персульфата калия. Как показали расчеты этих исследователей, если все свободные Радикалы, полученные при распаде инициатора, попадают в поли- [c.253]

В настоящей монографии по возможности полно освещается радикальная латексная полимеризация в водной фазе классических мономеров типа стирола и приобретающая все больший практический и научный интерес полимеризация и сополимеризация полярных мономеров. Если первая до сих пор является основой многотоннажного производства каучуков и изучена наиболее полно, то эмульсионную полимеризацию полярных мономеров начали систематически исследовать лишь в последние годы полимеры и особенно сополимеры на их основе широко используются в строитёльстве, промышленности пленочных материалов, лакокрасочной, кожевенной, текстильной, бумажной и др. Появилась перспектива использования латексов такого типа и для медицинских целей. В монографии впервые дается систематизированный обзор новейших исследований в этой области. Представлена также математическая теория эмульсионной полимеризации стирола, знакомство с которой необходимо при построении математических моделей и оптимизации промышленных процессов. Кроме того, эта теория указывает подход к количественнохму описанию полимеризации других мономеров в сложных коллоидных системах. [c.7]

При инициированной персульфатом калия латексной полимеризации винилацетата в присутствии другого эмульгатора — гидро-фторпеларгоната калия образуются более мелкие частицы ( = —(230 нм), резко отличающиеся плотностью упаковки макромолекул (рис. 3.28). Частицы латекса, не подвергнутые кислородному травлению (рис. 3.28, а), имеют характерную структуру в середине шарообразных частиц находится несколько вытянутых в длину плотных макромолекулярных пачек, в периферийной, менее хшот-ной зоне частиц, заметной структуры не обнаруживается. Различие в плотности полимера по объему частиц подтверждается опытами их кислородного травления (рис. 3.28, б), в процессе которого в первую очередь разрушаются менее плотные, периферийные области. Это же подтверждается и исследованием латексных плеиок (р ис. 3.28, в, г). [c.146]

Тенденции современных исследований, посвященных выяснению механизма латексной полимеризации, характеризуются большим вниманием, уделяемым изучению кинетических закономерностей протекания полимеризации и дисперсности образующегося при этом латекса [1—7]. Выбор эмульгаторов при этом в значительной мере случаен и не всегда обоснован. Меньше внимания уделяется выяснению влияния коллоидных факторов, обусловленных природой эмульгирующего агента, состоянию адсорбционных слоев и т. д. В этой области систематических исследований практически нет, хотя известно, что в процессе эмульсионной полимеризации коллоидные факторы играют решающую роль. Поэтому задача глубокого и всестороннего изучения роли эмульгатора в эмульсионной полимеризации представляется весьма важной. [c.278]

В наших исследованиях [8, 9], а также в работах Харкинса [10, И] был установлен мицеллярпый механизм развития латексной полимеризации. Было показано, что роль эмульгаторов сводится к солюбилизации мономера, а в дальнейшем — к стабилизации образующихся мономерно-полимерных частиц. [c.278]

Вопрос об оптимальной дисперсности мицелл оказался особенно важным в случае использования в качестве эмульгаторов неионогенных ПАВ, полученных оксиэтйлированием веществ, содержащих подвижный атом водорода (спиртов, жирных кислот, алкилфено-лов). Применение указанных детергентов оказывается весьма перспективным для промышленного синтеза полимеров в условиях латексной полимеризации. Вместе с тем многие неудачи в использовании неионогенных эмульгаторов связаны с недостаточным пониманием механизма полимеризации в их присутствии и той роли, которую они могут играть в условиях эмульсионной полимеризации. [c.279]

ПАВ типа мыл и неоногенные эмульгаторы. В этом случае процесс полимеризации значительно сложнее в топохимическом отношении, чем при суспензионной полимеризации. Высокодисперсная суспензия полимеров в воде (синтетический латекс) образуется преимущественно в полимерных частицах малого размера стабилизированных ПАВ (эмульсионная или латексная полимеризация). Для этого вида полимеризации чрезвычайно важно, в каком месте гетерогенной системы осуществляются элементарные реакции, какова их скорость и механизм, обусловленные гетерогенностью системы, а также полярностью среды и присутствием молекул эмульгатора. Топохимические схемы эмульсионной полимеризации, предлагаемые в работах разных авторов, связаны с наличием в системе высокоразвитой поверхности раздела между каплями мономера и водой, на которой находится адсорбционный слой эмульгатора. [c.29]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.118 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.0 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.123 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.9 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.236 , c.238 , c.239 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология