Улучшение спектрального разрешения

Развитие методов флеш-фотолиза и импульсного радиолиза привело к совершенствованию как импульсных источников излучения,, так и систем регистрации с целью улучшения временного разрешения и расширения спектрального диапазона обоих методов. Первые импульсные источники света, применявшиеся во флеш-фотолизе представляли собой газонаполненные разрядные лампы. Они генерировали импульсы света длительностью порядка микросекунд (I МКС Ю О с). Позже появились импульсные лазеры с длительностями импульса, обеспечивающи ми вначале наносекундное [c.11]

При сканировании лазерного пучка с очень малой шириной линии по спектру поглощения исследуемого вещества обнаруживается множество тонких деталей структуры спектра поглощения, которые обычно не наблюдаются при атомно-абсорбционных измерениях. Для нескольких типов ячеек ниже в общих чертах описана проявляющаяся тонкая структура атомной линии поглощения, так как она содержит ценную аналитическую и диагностическую информацию. После этого обсуждаются преимущества лазерных пучков с узкой линией генерации, возможности улучшения спектрального разрешения и улучшения временного разрешения вследствие уменьшения относительно дробового шума. [c.139]

Улучшение спектрального разрешения [c.113]

Пока что большинство действующих адамар-спектрометров обладают низким или умеренным спектральным разрешением, но заметна тенденция быстрого улучшения всех параметров приборов, в том числе увеличения разрешающей силы и расширения спектрального диапазона. Наилучшее разрешение (0,1 см в области 6 мкм, чему соответствует разрешающая сила 1,7-10 ) продемонстрировали П. Хансен и Дж. Стронг на своем астрономическом адамар-спектрометре [33]. [c.171]

Ясно, что до того, как лазеры смогут быть успешно применены для решения аналитических проблем, должны быть известны спектры поглощения исследуемых молекул. В разд. 5.2.3 рассматриваются некоторые примеры использования лазеров в абсорбционной спектроскопии, ограниченной доплеровским уширением. Спектральное разрешение в этих экспериментах ограничивается только доплеровской шириной линий молекулярного поглощения. В следующем разделе главы описаны методы улучшения разрешения. Что касается спектрального разрешения, эти методы представляют собой наиболее значительный прогресс, достигнутый в молекулярной спектроскопии за последние годы. Так, например, они позволили выявить многие особенности молекулярных спектров, ранее маскировавшихся доплеровским уширением. [c.243]

Использование компьютера позволяет проводить периодические измерения спектров в автоматическом режиме без необходимости какого-либо контроля. Непрерывное внимательное наблюдение за ходом записи хроматограммы, с тем чтобы в момент прохождения нужного хроматографического пика через максимум подключить систему масс-спектрального измерения, становится, таким образом, излишним. Простые арифметические операции, выполняемые компьютером чрезвычайно быстро, могут существенным образом улучшить качество масс-спектров. К ним относятся вычитание средневзвешенных величин, сложение и введение поправок на погрешности измерения интенсивностей, связанные с колебаниями парциального давления в ионном источнике в процессе записи спектра. Вычитание спектров выполняется в основном с целью исключения фона из спектров анализируемого образца. Этот прием может оказаться весьма эффективным применительно к разделению плохо разрешенных хроматографических пиков, в результате чего можно получить чистые спектры составляющих компонентов. При сложении в результате усреднения сигналов достигается качественное улучшение спектра. Этот прием применяют в тех случаях, когда анализируемый компонент, присутствующий в малых количествах, характеризуется спектром слабой интенсивности. [c.315]

Процедура определения -фактора связана со спектральным разрешением не только по аналогии, но и непосредственно, поскольку определить положение компоненты, по которой следует производить измерение, возможно только, если эта компонента разрешена. Следует учесть, что улучшение разрешения будет наблюдаться, если при повышении резонансной частоты не появится дополнительное уширение линий. Как уже отмечалось, эксцеримеит на нитроксильных радикддах ответил на этот вопрос положительно. [c.178]

Из всех экспериментальных фотолюминесцентных методов наиболее широко применяется измерение быстрой флуоресценции в жидком растворе при комнатной температуре. Этот метод является простым и быстрым, а имеющееся в настоящее время оборудование обеспечивает высокую эффективность и чувствительность во всех областях спектра. Если бы удалось создать источник света, дающий достаточно интенсивный непрерывный спектр ниже 250 нм, то в этой спектральной области можно было измерять спектры возбуждения очень разбавленных растворов. Определенные преимущества измерения флуоресценции и фосфоресценции при низкой температуре находят все более широкое признание, и в ближайшие годы область применения таких измерений должна расшириться. Долгоживущая люминесценция в жидком растворе пока еще применяется редко, и анализ следовых количеств по сенсибилизованной замедленной флуоресценции при концентрациях, которые низки, но достаточны для тушения долгоживущих триплетных молекул, имеет большие перспективы. Улучшение временного разрешения фосфориметра или усовершенствование другого простого оборудования для разрешения люминесценции с временем жизни 10 —10 с должно обеспечить дополнительные возможности, например, для использования аннигиляционной замедленной флуоресценции относительно короткоживущих триплетов. [c.476]

В настоящей работе использовалась импульсная установка, аналогичная описанным в литературе [7 ], с улучшенным временным разрешением. При энергии в 350 дж. л.лптельность вспышки была сокращена до 2.5 мксек. за счет уменьшения индуктивности разрядной цепи до 0.05 мкгн. В качестве просвечивающего источника постоянного света была использована импульсная лампа ИФК-2000 со стабилизированным на время наблюдения световым потоком, что позволило расширить спектральные измерения до 250 нм и улучшить отношение сигнала к шуму . [c.433]

Практическое решение этой проблемы становится возможным при использовании миникомпьютеров. При этом спектральная область оцифровывается, т. е. разбивается на конечное число каналов, так что во время регистрации спектра с нормальной скоростью соответствующее число экспериментальных точек считывается и записывается в память. При повторении эксперимента можно просуммировать 50 и более индивидуальных спектров. Поскольку сигналы, обусловленные случайным шумом, изменяются по интенсивности и, что более важно, по знаку, а истинный сигнал ЯМР всегда дает положительный отклик, то отношение сигнал/шум улучшается. В соответствии с отмеченной корреляцией между временем наблюдения 1 и интенсивностью улучшение оказывается пропорциональным л/п, где п — число прохождений спектра (рис. П1. 10). В настоящее время доступны устройства с 1024 (и более) каналами, что в целом позволяет достичь достаточно высокого разрешения оцифрованного спектра. Подобный прибор известен под назва- [c.74]

Расширение сферы применения спектрофотометрического метода для определения органических веществ связано с обработкой получаемых спектральных кривых. Прежде всего возможна регистрация не самого спектра, а его производно11 по частоте, что должно привести к существенному улучшению разрешения перекрывающих полос (рис. 1) [1]. [c.244]

Достаточно сравнить последнюю формулу с соотношением, выполняющимся для оценки, получаемой усреднением по времени квадрата фильтрованной реализации, как становится ясным, что это своего рода соотношение неопределенности играет в спектральном анализе большую роль, чем достоинства или недостатки того или иного метода измерения спектральной плотности. Среднеквадратичная ошибка ГД/э пе изменяется на кривой 7 Д/э=соп81, которая в плоскости параметров Т и А/э представляет собой гиперболу (рис. 3-6). Поэтому для улучшения разрешения при сохранении среднеквадратичной ошибки следует соответствующим образом увеличить время наблюдения. [c.93]

Влияние доплеровского уширения на контур линии поглощения можно минимизировать или в значительной степени устранить методом двух пучков, в котором первоначально возбуждаются только атомы, находящиеся в определенном подмножестве доплеровской скорости [17, 18, 59—61]. Этот метод, применявшийся для разрешения сверхтонких компонент атомных линий, в частности, полезен при улучшении разрешения по длине волны в атомизаторах низкого давления типа разряда в полом катоде, так как доплеровское уширение является основным источником уширения линии при низком давлении. В данном методе, иногда называемом спектроскопией насыщения , используется сильный монохроматический пучок для попеременного насыщения атомной населенности в конкретном подмножестве доплеровских скоростей. Для определения изменений коэффициента поглощения среды, вызванных сильным переменным пучком, измеряют поглощение в слабом монохроматическом зондирующем пучке. Конечно, амплитуда изменения коэффициента поглощения пропорциональна концентрации в оптически тонкой среде. Мы примем, что столкновения, вызывающие изменение скоростей возбужденных атомов, а значит, и их перескоки из одного подмножества доплеровских скоростей в другое отсутствуют. Такие столкновения, уширяющие наблюдаемый контур спектральной линии, будут рассмотрены иозже. [c.174]